石墨烯_聚赖氨酸修饰玻碳电极测定铅离子_吴芳

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用电化学方法还原石墨烯修饰玻碳电极来同时测定鸟嘌呤和腺嘌呤

2 设备和程序 GO表面形态的特点是通过原子力显微镜(AFM,Agilent5500, 美国)和扫描电子显微镜(SEM、日立H- 9000、日本)得到的。所有的电化学实验都是在三电极电解池下进行的。包括 CHI660D电化学工作站(Chenhua,中国),铂电极和Ag /AgCl电极分别作为辅助电极和参比电极。修饰电极的电化学性质是通过循环伏安法(CV)和电化学阻抗谱(EIS)来测定的。CV是在 0.1mol/L氯化钾+ 1.0×10-3mol/L K3Fe(CN)63-/4-溶液中测定。 EIS是在0.1mol/L氯化钾+ 5.0×10-3mol/LK3Fe(CN)63--/4-溶液中测定的。这时的平衡电势是0.175 V(vs . Ag /AgCl)、扰动振幅为5mV，频率范围从100千赫至0.1赫兹。所有测量是在室温下进行的(25±2 ℃)。
谢谢大家！
mol /L鸟嘌呤和腺嘌呤混合溶液 (1 : 1)的CV图， (c) erGO/GCE 在 0.1 mol /L PBS (pH=6.2) 在0.1 V/s的CV图
Fig. 5 (A) 在 5.0× 10-6 mol /L腺嘌呤存在时， er-GO/GCE 在0.4, 0.8, 2.0, 4.0, 8.0, 12.0,和16.0 × 10-6 mol/ L鸟嘌呤 (从a到g) 溶液的 DPV图，坐标是峰电流对鸟嘌呤浓度 (B) 在 5.0 ×10-6 mol/ L鸟嘌呤存在时，er-GO/GCE 在0.6, 1.0, 3.0, 5.0, 7.0, 10.0, 15.0, and 20.0 × 10-6 mol /L腺嘌呤(从 a到h) 溶液的DPV图，坐标是峰电流对腺嘌呤浓度。
4 er-GO/GCE选择性、稳定性和重现性

石墨烯量子点修饰玻碳电极对日落黄的电化学检测

石墨烯量子点修饰玻碳电极对日落黄的电化学检测张金磊;凌绍明;段艳;符永芹;韦仁矿【期刊名称】《化学传感器》【年(卷),期】2017(037)002【摘要】利用Hummer方法制备了石墨烯量子点(GQDs,graphene quantum dots),并在室温下将其修饰于玻碳电极表面,制得了测定日落黄的电化学传感器(GQDs/GCE).研究了日落黄(SY)在该修饰电极(GQDs/GCE)上的电化学行为.在0.15 mol/L HAc-NaAc(pH4.5)的溶液中,日落黄(SY)在(GQDs/GCE)上有一对可逆的氧化还原峰.在最优化条件下用循环伏安法测得日落黄的氧化峰电流与其浓度在4.0×10-7~1.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,检测限为1.0×10-7mol/L.实验表明,石墨烯量子点对日落黄的氧化还原有明显的催化和增敏作用.利用优化后的条件对芬达饮料进行测定,回收率在99.5%~103.8%.【总页数】5页(P60-64)【作者】张金磊;凌绍明;段艳;符永芹;韦仁矿【作者单位】广西高校桂西生态环境分析和污染控制重点实验室,百色学院,广西百色533000;广西高校桂西生态环境分析和污染控制重点实验室,百色学院,广西百色533000;广西高校桂西生态环境分析和污染控制重点实验室,百色学院,广西百色533000;广西高校桂西生态环境分析和污染控制重点实验室,百色学院,广西百色533000;百色市产品质量监督检验所,广西百色533000【正文语种】中文【相关文献】1.碳纳米管负载纳米金-石墨烯量子点修饰电极电化学检测过氧化氢 [J], 于浩;高小玲;徐娜;陈小霞;冯晓;金君2.碳量子点/金属有机骨架材料修饰玻碳电极用于双酚A的电化学检测 [J], 羌越;陈璐;张静3.日落黄在乙炔黑-壳聚糖修饰玻碳电极上的电化学行为研究 [J], 石震;王金收;张升晖4.Nafion/石墨烯量子点修饰电极对重金属和氯霉素的电化学检测 [J], 许贺;潘哲伦;谢昱;顾鑫锋;柳建设5.石墨烯量子点功能化多壁碳纳米管构建日落黄和酒食黄同时检测的电化学传感器[J], 徐利斌;尹争志;曾延波;李蕾因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

石墨烯修饰玻碳电极测定邻苯二酚

２０１１０９１９收稿，２０１１１０２７修回湖南省省级科技计划资助项目（２００９ＮＫ３１０７）ｅｌ／Ｆａｘ：０７３１８４６１７０２２；Ｅｍａｉｌ：ｌｉｕｄｙ１００＠ｙａｈｏｏ．ｃｏｍ．ｃｎ；研究方向：碳材料通讯联系人：刘登友，副教授；Ｔ
１实验部分
１．１仪器和试剂ＣＨＩ７６０Ｃ型电化学工作站（上海辰华仪器公司）；ＳＫ３３００Ｈ型超声波清洗仪（上海科导超声仪器有限公司）；ＭＥＣ１１２Ｂ型磁力搅拌器（江苏江分仪器有限公司）；三电极体系：石墨烯修饰玻碳电极或者裸玻碳电极为工作电极，铂电极为对电极，饱和甘汞电极（ＳＣＥ）为参比电极。ＣＮＴｓ和氧化石墨由湖南大学化工学院提供；Ｎ，Ｎ二甲基甲酰胺、硝酸、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、肼、无水乙醇、邻苯二酚（ＣＡＴ）及其它试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水１．２石墨烯的制备按照文献［１７］方法，取１００ｍｇ直径为０１５ｍｍ的氧化石墨放入装有１００ｍＬ蒸馏水的２５０ｍＬ圆底烧瓶中，用超声波振荡至溶液清晰透明无颗粒状物质时，加入５０ｍＬ肼溶液，加热至１００℃，回流２４ｈ，过滤并用水和无水乙醇洗涤后干燥。制得黑色的粉末石墨烯，密封保存待用。
Ｔｈｅｓｃａｎｒａｔｅｉｓ２０，４０，６０，８０，１００，１２０，１４０，ａｎｄ１６０ｍＶ／ｓｆｒｏｍａｒｒｏｗｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ

石墨烯-ZnO复合物修饰玻碳电极微分脉冲伏安法同时测定邻苯二酚和对苯二酚

石墨烯-ZnO复合物修饰玻碳电极微分脉冲伏安法同时测定邻苯二酚和对苯二酚景雁凤;刘志敏;陈明涛;展海军;申琦【摘要】通过壳聚糖(CHIT)成膜,制备了一种新的石墨烯-ZnO复合物修饰玻碳电极(GRZnO/CHIT/GCE).运用循环伏安法研究了邻苯二酚和对苯二酚在修饰电极上的电化学行为.实验结果表明,在0.1 mol/L B-R (pH 4.0)缓冲液中,修饰电极对邻苯二酚和对苯二酚的电化学氧化还原显示出较高的催化特性.在优化条件下,利用微分脉冲伏安法测定,邻苯二酚和对苯二酚的氧化峰电流与浓度在8.0×10-7～5.0×10-5 mol/L范围内呈良好的线性关系,检测限均为2.0×10-7 mol/L(S/N=3).将该方法用于模拟水样中邻苯二酚和对苯二酚的测定,结果较满意.【期刊名称】《冶金分析》【年(卷),期】2013(033)005【总页数】7页(P6-12)【关键词】石墨烯-ZnO复合物;邻苯二酚;对苯二酚;微分脉冲伏安法;同时检测【作者】景雁凤;刘志敏;陈明涛;展海军;申琦【作者单位】河南工业大学化学化工学院,河南郑州450001;河南工业大学化学化工学院,河南郑州450001;河南工业大学化学化工学院,河南郑州450001;河南工业大学化学化工学院,河南郑州450001;郑州大学化学系,河南郑州450001【正文语种】中文【中图分类】O657.15邻苯二酚和对苯二酚是两种重要的化工原料，在农业、染料、医药等领域有着广泛的应用，但同时两者具有一定的毒性，对人体和环境的危害较大。

由于两者的物理和化学性质很相近，经常共存在环境体系中，难以分离，因此建立一种能同时检测两种化合物而且稳定性好、灵敏度高的分析方法显得尤其重要。

目前检测该类物质的方法主要有高效液相色谱法［1］、荧光法［2］、化学发光法［3］、分光光度法［4］和气相色谱－质谱联用法［5］等。

然而，这些方法大多数存在一些缺点，如费时，检测费用高，灵敏度低，前处理麻烦等。

石墨烯修饰玻碳电极用于循环伏安法测定盐酸表阿霉素

石墨烯修饰玻碳电极用于循环伏安法测定盐酸表阿霉素张勇;杜慧琳;程红芬;王英特【摘要】将石墨烯修饰在玻碳电极表面用于循环伏安法测定盐酸表阿霉素.在pH4.0的B-R缓冲溶液中,在修饰电极上,盐酸表阿霉素在-0.382 V处可见明显的氧化峰,且氧化峰电流比在裸玻碳电极上提高两倍以上.盐酸表阿霉素的氧化峰电流与其浓度在1.0×10-7～1.0×10 6mol·L-1范围内呈线性关系,检出限(3S/N)为2.0×10-9mol·L-1.方法用于盐酸表阿霉素注射液的测定,加标回收率在95.9％～97.7％之间,测定值的相对标准偏差(n=6)小于2％.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2015(051)007【总页数】4页(P1028-1031)【关键词】循环伏安法;石墨烯修饰电极;盐酸表阿霉素【作者】张勇;杜慧琳;程红芬;王英特【作者单位】山西大学化学化工学院,太原030006;山西大学化学化工学院,太原030006;山西大学化学化工学院,太原030006;山西大学化学化工学院,太原030006【正文语种】中文【中图分类】O657.14盐酸表阿霉素(EPI)属于蒽环类抗生素,能够抑制细胞正常生长,是阿霉素的类似物。

在临床应用中具有高效和广谱性等特点,因此在肿瘤化疗过程中显示出重要作用。

盐酸表阿霉素能渗透进入细胞内部,与细胞核中的DNA结合,通过抑制核酸的合成以及分裂从而阻止癌细胞的生长。

临床上将其广泛应用于对各种癌症的有效治疗,如肺癌、胃癌及乳腺癌等。

由于盐酸表阿霉素经代谢后可导致严重的心脏毒性并抑制造血,监测盐酸表阿霉素用药后在人体液内的浓度变化很有必要[1-2]。

石墨烯是一种优良的电化学传感材料,有关石墨烯修饰电极的分析应用已成为研究热点[3];尤其是在医学生物领域中,石墨烯修饰电极以及基于石墨烯材料的生物传感器对DNA、蛋白质等物质的检测广泛见诸报道[4]。

石墨烯-离子液体修饰玻碳电极同时测定矿石中铅和镉

石墨烯-离子液体修饰玻碳电极同时测定矿石中铅和镉李燕红;陈宗保;董洪霞【摘要】The graphene (GR) dispersion was coated onto glass carbon electrode (GCE) to prepare GR/GCE electrode .The ionic liquid (1-octyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate ,OMIMPF6 ) was poly-merized on the surface of GR/GCE electrode by cyclic voltammetry to prepare the novel OMIMPF6/GR/GCE modified electrode .The electrochemical behaviors of Pb2+ and Cd2+ on OMIMPF6/GR/GCE elec-trode were studied by differential pulse voltammetry using 0 .1 mol/L HAc-NaAc buffer solution (pH 4 .5) as supporting electrolyte .The results showed that Pb2+ and Cd2+ had good electrochemical behaviors on the modified electrode .T he concentration of Pb2+ and Cd2+ in range of 1 .0 × 10-8-4 .2 × 10-5 mol/L and 1 . 0 × 10-8-6 .0 × 10-5 mol/L showed good linear relationship to the peak currents .The detection limit was 1 . 0 × 10-9mol/L and 5 .0 × 10-8 mol/L ,respectively .T he proposed method w as applied to the determination of cadmium and lead in ore samples .The relative standard deviation (RSD ,n=6) of determination results were between 2 .9% and 4 .4% .The found results were consistent with those obtained by atomic absorp-tion spectrometry (AAS) .%将石墨烯(GR)滴涂在玻碳电极(GCE)上制备GR/GCE电极,采用循环伏安法将离子液体(1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐)聚合在GR/GCE电极表面,制得新型OM IM PF6/GR/GCE修饰电极.以0.1 mol/L HAc-NaAc缓冲溶液(pH 4.5)为支持电解液,利用差分脉冲法研究了Pb2+和Cd2+在OMIMPF6/GR/GCE电极上的电化学行为.结果表明,Pb2+和Cd2+在修饰电极上有较好的电化学行为,Pb2+和Cd2+的浓度分别在1.0×10-8~4.2×10-5 mol/L和1.0×10-8~6.0×10-5 mol/L范围内与峰电流呈良好的线性关系;Pb2+和Cd2+的检出限分别为1.0×10-9 mol/L和5.0×10-8 mol/L.实验方法用于矿石中铅和镉的测定,结果的相对标准偏差(RSD,n=6)为2.9%~4.4%;并与原子吸收光谱法对比,测定结果基本一致.【期刊名称】《冶金分析》【年(卷),期】2017(037)002【总页数】5页(P25-29)【关键词】石墨烯-离子液体修饰玻碳电极;差分脉冲伏安法;铅;镉;矿石【作者】李燕红;陈宗保;董洪霞【作者单位】上饶师范学院 ,江西省高等学校应用有机化学重点实验室 ,江西上饶334001;上饶师范学院 ,江西省高等学校应用有机化学重点实验室 ,江西上饶334001;上饶师范学院 ,江西省高等学校应用有机化学重点实验室 ,江西上饶334001【正文语种】中文铅和镉在自然界中分布很广，在地壳、海洋、空气、土壤中都含有少量的铅和镉。

石墨烯修饰电极伏安法测定药物中的氧氟沙星

石墨烯修饰电极伏安法测定药物中的氧氟沙星吴芳辉;陈乐;程立春;梅洁;魏先文【期刊名称】《化学研究与应用》【年(卷),期】2014(000)005【摘要】采用化学处理方法在石墨烯表面引入羟基和羧基等活性基团,并将其沉积在玻碳电极表面制作成氧化石墨烯修饰电极,然后运用循环伏安法研究了氧氟沙星在该修饰电极上的电化学行为。

结果表明,该修饰电极对氧氟沙星的电化学氧化表现出较强的电催化作用。

在最佳实验条件下,采用灵敏度较高的示差脉冲伏法测定了溶液中的氧氟沙星浓度,其浓度在7．5×10-7至1．0×10-4mol·L-1范围内与氧化峰电流呈良好的线性关系,相关相关系数r为0．9931,检出限为2．2×10-7mol·L-1(S/N=3)。

在1h之内对含2．5×10-5m ol·L-1氧氟沙星的溶液进行11次平行测定,相对标准偏差为3．6%,表明修饰电极的重现性和稳定性好。

将该修饰电极用于氧氟沙星滴眼液中氧氟沙星含量的测定,平均回收率为98．2%。

与其他方法相比,该方法简便、快速,灵敏度高,选择性好,可用于药物中氧氟沙星的分析。

%In present paper,graphene was functionalized with hydroxyl and carboxyl groups via chemical method and then deposited on the surface of glassy carbon electrode for preparing modified electrode. The electrochemical performance of the graphene modified electrode was also investigated as a new sensor for the detection of ofloxacin. It is found that the modified electrode exhibits an ex-cellent electrocatalytic activity toward the oxidation of ofloxacin. Based on this phenomenon,a simple,convenient and sensitive elec-trochemical method fordetermination of ofloxacin was developed. Under the optimized experimental conditions,the differential pulse stripping voltammetry( DPV) method was applied as a sensitive method for the quantitative detection of ofloxacin. A linear concen-tration range between 7. 5×10-7and 1. 0×10-4 mol·L-1 with a detection limit of 2. 2×10-7 mol·L-1(S/N=3)for ofloxacin is obtained from DPV measurements. The results of voltammetric determinations show a very good reproducibility,and the relative standard devi-ation(RSD)was 3. 6%for the slope of the calibration curve based on the 11 measurements of 2. 5×10-5mol·L-1 ofloxacin during one hour. The proposed method was applied successfully for determination of ofloxacin in drug samples with average recovery of 98. 2%. Moreover, compared to the other methods, the present one has the advantages of simplicity, high sensitivity and good selectivity. Therefore,it is a promising method for analysis ofloxacin in drug samples.【总页数】6页(P635-640)【作者】吴芳辉;陈乐;程立春;梅洁;魏先文【作者单位】安徽工业大学化学与化工学院，安徽马鞍山 243002;安徽工业大学化学与化工学院，安徽马鞍山 243002;安徽工业大学化学与化工学院，安徽马鞍山 243002;安徽工业大学化学与化工学院，安徽马鞍山 243002;安徽工业大学化学与化工学院，安徽马鞍山 243002【正文语种】中文【中图分类】O657.1【相关文献】1.以聚(3-己基噻吩)-石墨烯-Nafion修饰的玻碳电极为工作电极示差脉冲伏安法测定细颗粒物PM2.5中铅的含量 [J], 金党琴;龚爱琴;丁邦东;周慧;田连生;韩磊;黄文江2.离子液体-石墨烯-二氧化锰复合材料修饰玻碳电极差分脉冲伏安法测定土壤中铅和镉 [J], 刘林海;王娟;金鑫;张婷;陈宗保3.碲化镉/石墨烯修饰玻碳电极差分脉冲伏安法测定矿石中痕量铅 [J], 杜平;商希礼4.氧氟沙星的电化学行为与聚结晶紫膜修饰电极-差分脉冲溶出伏安法测定药剂中氧氟沙星的含量 [J], 孙汉文;臧传梅;邢涛;许城燕5.石墨烯/纳米氧化铝修饰电极方波阳极溶出伏安法测定土壤中锑 [J], 徐俊晖;胡思泉;鲁珍;王亚珍因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

石墨烯修饰玻碳电极用于循环伏安法测定抗坏血酸

石墨烯修饰玻碳电极用于循环伏安法测定抗坏血酸王朝霞;陈美凤;马心英【摘要】采用Hummers法制备了纳米石墨烯,并将该纳米材料分散在蒸馏水中得到悬浮液,取5μL的悬浮液滴涂在玻碳电极表面,制备石墨烯修饰电极。

用循环伏安法研究了在pH 4.0磷酸盐电解质中,在-0.4～0.8V（vs.Ag/AgCl）电位范围内,抗坏血酸在修饰电极上的电化学行为。

结果表明：抗坏血酸在修饰电极上在0.173V 处可见明显的氧化峰,且氧化峰电流显著高于在裸玻碳电极上的氧化峰电流;并可有效排除肾上腺素、尿酸、多巴胺等物质的干扰。

据此提出了用循环伏安法测定抗坏血酸的方法。

抗坏血酸的线性范围为8.00×10-6～1.0×10-3 mol.L-1,检出限（3S/N）为1.0×10-7 mol.L-1。

方法用于维生素C片的分析,回收率在96.3%～104.4%之间。

%Nano-graphene was prepared by the method of Hummers,and graphene modified glassy carbon electrode（GCE） was prepared by addition of 5 μL of suspension of nano-graphene in distilled water dropwise onto surface of GCE.Electrochemical behavior of ascorbic acid（AA） at the modified electrode was studied by cyclic voltammetry in phosphate solution of pH 4.0 as supporting electrolyte in the potential range of-0.4-0.8 V（vs.Ag/AgCl）.As shown by the experimental results,a significant oxidation peak was observed at 0.173 V,and the oxidation peak current was found to be higher than that obtained at bare GCE.The interferences of epinephrine,uric acid and dopamine were avoided completely.Based on these findings,a selective method for determination of AA by cyclic voltammetry was proposed.Linearity range between8.00×10-6 and 1.0×10-3mol·L-1 was obtained,with detection limit（3S/N）of 1.0×10-7mol·L-1.The proposed method was used in the analysis of samples of Vitamin C tablets,and values of recovery found were in the range of 96.3%-104.4%.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2012(048)003【总页数】5页(P321-324,327)【关键词】循环伏安法;石墨烯修饰电极;抗坏血酸【作者】王朝霞;陈美凤;马心英【作者单位】菏泽学院化学与化工系,菏泽274015;菏泽学院化学与化工系,菏泽274015;菏泽学院化学与化工系,菏泽274015【正文语种】中文【中图分类】O657.1抗坏血酸（AA）广泛存在于食品、动物体液和组织中，它参与机体氧化、还原等复杂新陈代谢过程，能促进生长和抗体的形成，增强对疾病的抵抗能力。

一种基于石墨烯-纳米金修饰玻碳电极的制备方法及应用[发明专利]

专利名称：一种基于石墨烯-纳米金修饰玻碳电极的制备方法及应用
专利类型：发明专利
发明人：孙芳芳,程艳超,王天泽,李昱彤
申请号：CN201910043717.7
申请日：20190117
公开号：CN109557155A
公开日：
20190402
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种基于石墨烯‑纳米金修饰玻碳电极的制备方法及应用。

本发明首先将玻碳电极打磨至光滑，用氮气吹干；其次将氧化石墨烯溶液稀释并超声，同时取适量超声后氧化石墨烯溶液滴涂在玻碳电极表面，在红外灯下烘干。

然后取适量氯金酸溶液加入到氯化钠溶液中。

最后将电极在氯金酸与氯化钠混合液中进行循环伏安扫描沉积纳米金，得到最终的玻碳电极。

本发明是基于石墨烯和纳米金优良的导电性，增强了电子传递效率，同时提高对重金属的选择性。

申请人：杭州电子科技大学
地址：310018 浙江省杭州市下沙高教园区2号大街
国籍：CN
代理机构：杭州千克知识产权代理有限公司
代理人：周希良
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石墨烯修饰电极电化学检测食盐中碘_吴锁柱

Ｊ．ＳＨｎ）学报（自然科学版）２０１５，３５（４）：４４１
００３２８８
石墨烯修饰电极电化学检测食盐中碘
吴锁柱１，郭俊杰１，韩悌云１，霍乃蕊２，程原生３
（１．山西农业大学食品科学与工程学院，山西太谷０３０８０１；２．山西农业大学动物科技学院，山西太谷０３０８０１；３．山西农业大学实验教学中心山西太谷０３０８０１）
摘要：采用石墨烯修饰电极，建立一种电化学检测食盐中碘的新方法。石墨烯修饰电极通过一步电化学沉积法将胶体水溶液中的氧化石墨烯沉积到电极表面制得。考察了电极浸泡时间和溶液ｐＨ对碘离子测定的影响。在最佳的实验条件下，采用方波伏安法研究了石墨烯修饰电极对碘离子的响应性能。研究结果表明碘离子的氧化峰电流随碘离子浓度在１×１０－７至１×１０－２ｍｏｌ·Ｌ－１范围内增加而不断增大，且氧化峰电流的对数与碘离子浓度的对数在５× １０－６至１×１０－２ｍｏｌ·Ｌ－１浓度范围内具有良好的线性关系。建立的方法具有良好的选择性和重现性，检出限为５× １０－６ｍｏｌ·Ｌ－１。在此基础上，将该修饰电极用于食盐中碘的测定。关键词：电化学沉积；石墨烯；碘；电化学检测中图分类号：ＴＳ２０１．２文献标志码：Ａ文章编号：１６７１－８１５１（２０１５）０４－０４４１－０４ DOI:10.13842/ki.issn1671-8151.2015.04.021

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2 结果与讨论
2.1 石墨烯／聚赖氨酸修饰玻碳电极的制备及 Raman 光谱表征
当赖氨酸电聚合实验完成后，在电极表面可观察到一层致密的蓝棕色薄膜。表明赖氨酸可通过电化学聚合修饰于电极的表面。从赖氨酸电聚合过程的循环伏安图（图未给出）中可知赖氨酸的氧化起始电位约为 1.8 V 左右，且氧化电流随着扫描圈数的增加而略有增加，说明该聚赖氨酸膜具有一定的导电性。此外，实验发现赖氨酸在酸性条件下不易被聚合成膜，而在弱碱性条件下易成膜，所以该试验选择在 pH=9.0 的 PBS 缓冲溶液中进行电聚合。图 1 为将制得的 GO-PLL/GC
Determination of lead ions with graphene–poly-L-lysine modified glassy carbon electrode
Wu Fang, Shi Xiao-xia, Wang Rong*, Zhang Geng, Wu Xia-qin （Life and Environmental College, Shanghai Normal University, Shanghai 200234, China）
玻碳电极依次用金相砂纸及 0.3 μm 和 0.05 μm 氧化铝粉末与水混合进行抛光, 再依次经1 ∶ 1 HNO3 和1 ∶ 1 乙醇和纯水超声清洗。以玻碳电极为工作电极, 在 L-赖氨酸浓度为 7.4 × 10-4 mol/L 的 PBS (pH = 9.0) 中, 以 0.1 V/s 的扫描速度在-1.0 ～ 2.5 V 电位范围内循环扫描 8 圈后取出。用超纯水冲洗电极表面，室温干燥后即制得聚-L-赖氨酸修饰电极 (缩写 PLL/GC)[9,12] 。将干燥后的 PLL/ GC 电极浸泡在 2 mg/mL 的氧化石墨烯水溶液中，4 h 后取出并室温干燥得到氧化石墨烯／聚赖氨酸修饰玻碳电极（GO-PLL/GC）。将该电极置于 0.1 mol/L KNO3 溶液中，在氮气保护的条件下，以
饰电极的表面。此外，G 峰和 D 峰都是由 sp2 化学键振动引起，D 峰与石墨烯尺寸和缺陷有关。 D 峰与 G 峰的积分强度比 ID/IG 可反映 sp2 键碳材料晶体结构的有序度。由图 2 可以看出 ERGOPLL/Au 电极的 ID/IG 明显小于 GO-PLL/Au 电极，说明通过电化学还原可部分地将氧化石墨烯还原为石墨烯。同时，石墨烯经还原后在水中的溶解性明显减小[14~15] ，从而将有效提高石墨烯修饰玻碳电极的稳定性。 2.2 石墨烯／聚赖氨酸修饰玻碳电极用于对 Pb2+ 浓度的测定
实验选定的富集电位为- 0.8 V，富集时间为 200 s。然后以脉冲幅值为 50 mV、脉冲宽度 0.04 s、扫描速度为 20 mV/s，在- 0.8 ～ - 0.2 V 电位范围内测定样品溶液的微分脉冲伏安曲线（DPV）。测试底液为 pH=3 的 NaAc-HAc-KCl，实验前先通 30 min 高纯 N2 以除去溶液中的溶解氧，并在 N2 气氛保护条件下进行测定。所有电化学测定均在室温下进行。
作为新型功能材料，石墨烯由于其特殊的 sp2 杂化平面结构使其具有高导电性和高比表面而引起了广泛的关注[7~8]。许春萱等先后报道了聚苏木精氧化石墨烯修饰玻碳电极和羧基化石墨烯修饰玻碳电极用于铅离子的测定[3~4]。但滴涂修饰的石墨烯容易脱落，从而可能影响电极的稳定性和使用寿命。最近该文研究小组华亮等报道了通过聚赖氨酸修饰电极静电吸附氧化石墨烯，并结合电化学还原制备了石墨烯修饰电极用于葡萄糖氧化酶的直接电子传递研究，该电极表现出了良好的稳定性[9]。该文对该石墨烯／聚赖氨酸修饰玻碳电极的电化学还原过程进行了表征，并将其应用于 Pb2+浓度的测定。
(b)Second cycle
1期
吴芳等：石墨烯／聚赖氨酸修饰玻碳电极测定铅离子
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修饰电极置于 0.1 mol/L KNO3 溶液中在氮气保护的气氛下，在0 ～ -1.0 V 的电位范围进行电化学还原过程中所记录的循环伏安曲线（CV）。由图中可以看出，在第一圈 CV 曲线的- 0.3 V 左右处可观察到一个明显的还原峰（曲线 a），而此峰在随后的 CV 扫描中消失（曲线 b），这可归结于 GO 进行了电化学还原，并且此过程为一个不可逆的过程。
0 引言
阳极溶出伏安法用于溶液中重金属离子的测定具有灵敏度高、操作简单、成本低等优点。早期的阳极溶出法常用各种汞或汞齐电极，但汞的引入将造成环境的再次污染并对人体有害。近年来用化学修饰电极测定重金属离子的研究仍十分活跃，如用双硫腙修饰电极测定痕量镉和铅 [1~2] 、MWNT-石墨糊电极阳极溶出伏安法测定铅[ 3] 、聚苏木精氧化石墨烯修饰玻碳电极测定水样中痕量铅和镉[4]、将羧基化石墨烯滴涂修饰于玻碳电极表面，用于水样中痕量铅和镉的测定[ 5] 以及植酸钠修饰玻碳电极测定铅[ 6] 等。
基金项目: 上海师范大学校科研基金(SK201237)资助; 上海师范大学重点学科基金资助 * 通讯联系人, E-mail: wangrong@
46
化学传感器
33 卷
1 实验部分
1.1 仪器与试剂 L-赖氨酸(L-Lysine)为生化试剂纯（国药集团
化学试剂有限公司），其余试剂均为分析纯。 Pb(NO3)2 溶于二次蒸馏水制成 1.0 × 10-3 mol/ L 铅离子储备液，所需其它浓度溶液均由此储备液逐步稀释而成。实验用水取自 MILLQ 超纯水机。
A 1 342 cm-1 D band
1 601 cm-1 G band
B 1 343 cm-1 D band
1 600 cm-1 G band
Intensity(a.u.)
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
Intensity(a.u.)
1 000 1 200 1 400 1 600 1 800 2 000 Ramam shift(cm-1)
2
0
b
-2
a
-4
I/μA
-6
-8
- 10
- 1.0 - 0.8 - 0.6 - 0.4 - 0.2 0.0 E/V vs.SCE
图 1 GO-PLL/GC 修饰电极在 0.1 mol/L KNO3 中的 CV 曲线，扫速为 0.01 V/s。（a）第 1 圈，（b）第 2 圈
Fig.1 Cyclic vlotammograms of GO-PLL/GC electrode in 0.1 mol/L KNO3 with a scan rate of 0.01 V/s. (a)First cycle,
1 000 1 200 1 400 1 600 1 800 2 000 Ramam shift(cm-1)
图 2 GO-PLL/Au 修饰电极（A）和 ERGO-PLL/Au 修饰电极（B）的 Raman 谱图 Fig.2 Raman spectra of (A)GO-PLL/Au electrode, (B)ERGO-PLL/Au electrode
电化学实验在 CHI 650A 电化学工作站(上海辰华仪器公司)上进行，采用三电极系统：石墨烯修饰玻碳电极(直径 3 mm)作为工作电极，饱和甘汞电极(SCE)为参比电极，铂丝电极作为对电极。
Raman 光谱分析使用法国 Dilor 公司的 Super Labram II 型共焦显微激光拉曼系统，采用 50 倍的长焦物镜测试，激发光源为 He-Ne 激光器(激发线波长为 632.8 nm)，聚焦到电极表面的光斑直径约为 3 μm。到达电极表面的激光功率约为 5 mW。光谱积分时间是 8 s，累计次数是 3。 1.2 氧化石墨烯的制备
实验采用改进的 Hummers 方法[10 ~11] 制备氧化石墨烯。取石墨粉 3 g 和 NaNO3 粉末 3 g 置于 500 mL 圆底烧瓶中，加入 120 mL 浓 H2SO4。将圆底烧瓶放入冰浴中，慢慢加入 15 g KMnO4，历时 3 h。接着在冰浴条件中搅拌 2 h，后升高温度至 35 ℃，搅拌 2 d。把圆底烧瓶放入冰浴中，将 1L 去离子水慢慢滴加入所获产物中，再慢慢加入 30% H2O2，搅拌 2 h。最后依次用 5% HCl 及去离子水多次离心洗涤。取沉淀干燥，所得产物即为氧化石墨烯。 1.3 石墨烯／聚赖氨酸修饰玻碳电极的制备
0.01 V/s 的扫描速度在0 ～ - 1.0 V 的电位范围内进行电化学还原，制得石墨烯／聚赖氨酸修饰玻碳电极（ERGO-PLL/GC）。为了避免基底玻碳电极对测定的干扰，用于 Raman 光谱研究的修饰电极使用金盘电极为基底电极，其修饰过程同上。 1.4 石墨烯／聚赖氨酸修饰玻碳电极对 Pb2+的电化学测定方法
图 2 为 GO-PLL/Au 电极和经电化学还原的 ERGO-PLL/Au 电极的 Raman 光谱图。图中1 343 cm-1 处为石墨烯 D 峰，由碳环中 sp2 原子呼吸振动的模式产生，1 600 cm-1 处的 G 峰由碳环和长链中的所有 sp2 原子对的拉伸运动产生[13] 。图 2A 中 GO-PLL/Au 电极上观测到了这对石墨烯特征峰，说明氧化石墨烯已被吸附于聚赖氨酸修
Abstract： A graphene-poly-L-lysine modified glassy carbon electrode was fabricated by a three-step process, i.e. electropolymerization of L -lysine, adsorption of graphene oxide and then electrochemical reduction of graphene oxide. Raman spectra suggested that the graphene oxide on the electrode surface could be partially reduced to graphene during the electrochemical reduction process. The modified electrode showed a good sensitivity and selectivity for Pb2+ detection in the concentration range of 1.0 ～ 5.0 × 10-6 mol/L. Key words： graphene; poly-L-lysine; modified electrode; anodic stripping voltammetry; lead ions