固相微萃取_气相色谱法测定废水中三乙胺和苯胺

缘乞科枚Journal of Green Science and Technology2021年3月第23卷第6期固相萃取一高效液相色谱法测定地表水中苯胺类刘畅(辽宁省生态环境监测中心，辽宁沈阳110161)摘要：为了有效掌握并控制地表水体中苯胺类的污染状况、确保公众用水安全，开发地表水中简单实用且灵敏度较高的检测方法具有重要意义。

建立了经地表水样晶前处理，可同时检测生活饮用水及其水源水中苯胺、对硝基苯胺、2,4—二硝基苯胺、3,5—二硝基苯胺、2,6—二氯一4—硝基苯胺5种苯胺类化合物的固相萃取一高效液相色谱检测方法。

结果表明：该方法灵敏度较高、抗干扰性较强，在1.0mg/L~50.0mg/L范围内线性良好，方法检出限为苯胺类化合物0.5M g/L,回收率为72.2%〜96.1%。

同时，尝试对色谱柱进行了优选并对流动相的配比和梯度淋洗程序进行了改进。

关键词：苯胺类；固相萃取一高效液相色谱法；地表水中图分类号:X703文献标识码：A文章编号：1674-9944(2021)06-0053-031引言苯胺类化合物是重要的工业原料，具有致癌、致畸、致突变性,可通过呼吸道、消化道进入人体，亦可经皮肤吸收。

我国环境优先污染物黑名单已将苯胺、二硝基苯胺、对硝基苯胺、2,6—二硝基苯胺等列入其中。

在我国的标准体系中，《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)中关于生活饮用水地表水源中苯胺的限值为100 M g/Lo由于苯胺类化合物很难被生物降解，易在环境中造成累积污染，因此，为了有效掌握并控制地表水体中苯胺类的污染状况、确保公众用水安全，开发地表水中简单实用且灵敏度较高的检测方法具有重要意义m。

本研究建立了经样品前处理，可同时检测生活饮用水及其水源水中苯胺、对硝基苯胺、2,4—二硝基苯胺、3,5—二硝基苯胺,2,6—二氯一4—硝基苯胺5种苯胺类化合物的固相萃取一高效液相色谱检测方法,实现苯胺类化合物较为快速、简便的分析。

固相微萃取-气相色谱法测定水中痕量苯系物王艳丽;李利荣;杨华【摘要】提出了固相微萃取样品-气相色谱法测定水中7种苯系物（苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯和异丙苯）的含量。

为使固相微萃取达到更高的效率，选择75μm的CAR／PDMS作为萃取头的涂层，萃取温度及时间为20℃和40min，在10mL试样溶液中加入氯化钠4g作为盐析剂。

用DB-FFAP毛细管色谱柱分离，氢火焰离子化检测器检测。

7种苯系物的质量浓度均在1．00-500μg·L^-1范围内与其峰面积呈线性关系，方法的检出限（3S／N）在0．12～0．19μg·L^-1之间。

方法用于4种环境水样分析，加标回收率在93．3％～104．2％之间。

%GC with sample pretreatment by solid phase micro-extraction （SPME） was applied to the determination of 7 benzene homologues, i. e. , benzene, methylbenzene, ethylbenzene, p-xylene, m-xylene, oxylene and cumin, in water samples. To attain a higher efficiency for SPME, the 75 μm CAR/PDMS coating was applied to the micro-extractor, and the extraction was carried out at 20 ℃ for 40 min, with addition of 4 g NaCl to 10 mL of sample solution as salting out agent. The analyte were separated on DB-FFAP capillary column and detected by hydrogen FID. Linear relationships between values of peak area and mass concentration of the 7 benzene homologues were kept in the same rangeof 1.00-500 μg · L^-1 , with detection limits （3S/N） in the range of 0. 12--0. 19μg · L^-1. The proposed method was applied to the analysis of 4 environmental water samples, giving values of recovery found by standard addition method in the range of 93.3%-104. 2%.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2011(047)010【总页数】3页(P1195-1197)【关键词】固相微萃取;气相色谱法;苯系物【作者】王艳丽;李利荣;杨华【作者单位】天津市环境监测中心,天津300191;天津市环境监测中心,天津300191;天津市环境监测中心,天津300191【正文语种】中文【中图分类】O657.7苯系物被广泛应用于油漆、农药、有机化工等工业行业中，其中苯为致癌物，其他几种化合物对人体和动植物有不同程度的毒性［1］。

气相色谱内标法测定工业废水中三乙胺的含量童闻亮徐益宾摘要研究工业废水中三乙胺的测定方法，在强碱性的条件下，用三氯甲烷萃取废水中三乙胺与酸、盐等强腐蚀性物质分离，以甲苯作为内标物，在气相色谱中分离检测，结果表明，方法的加入回收率在99.2％～101.8％，R＜5％，适应于高盐，强腐蚀性废水中三乙胺的检测。

关键词工业废水强腐蚀性三乙胺内标气相色谱法三乙胺沸点89.5℃，是一种挥发性的有机胺，为中等毒性化合物[1]。

我公司在生产一种精细化学品时以三乙胺作为缚酸剂，三乙胺最后形成废水排出，废水中三乙胺高达300g/L，同时含氢氟酸、无机盐等物质，废水经过处理后三乙胺含量降至几或十几ppm含量，由于废水含有大量的酸、无机盐等强腐蚀性物质，且处理前后浓度变化较大，如何准确快速测定三乙胺的含量是废水处理技术开发和环保控制的一个重要条件。

目前测定水中三乙胺含量的方法有分光光度法、气相色谱法等[2~10]，分光光度法常用于水中低浓度测定，由于废水成分复杂易产生干扰,且三乙胺易形成离子而溶于水，高浓度时用碳酸钠调节酸度一次萃取率只能达到85%，无法满足检测要求。

为适应废水中三乙胺含量相差大，存在大量腐蚀性酸、盐的问题，本文采用在强碱性条件下用三氯甲烷萃取废水中三乙胺，以甲苯作为内标物，在气相色谱中分离和检测，方法的准确度和精密度及测定速度都令人满意，满足了处理技术开发和环保控制的要求。

1 实验部分1.1 主要仪器和试剂福立FULI9790气相色谱仪，FID检测器，N2000工作站，CP7597弹性石英毛细管色谱柱（30m×0.53mm ×1u）；三乙胺标准溶液：准确称取含量＞99.8％三乙胺2.5g于300mL水中，慢慢加入盐酸（1+1）至pH7再过量10mL，定容至500mL，摇匀，浓度为5mg/mL；氢氧化钠200g/L；萃取剂：每1000mL三氯甲烷加入甲苯6mL，混匀。

1.2 色谱条件程序升温：柱温50℃保留3分钟，以10℃／min 的速率升到150℃，保持20min；进样器温度180℃；检测器温度200℃；载气为高纯氮气，流速为4ml／min，不分流；进样量0.4微升。

固相萃取-气相色谱法检测水体中11种农药残留李为民【摘要】采用固相萃取法(SPE)进行样品前处理,经气相色谱带电子捕获检测器(GC-ECD)进行检测,建立了水体中11种农药的多残留检测方法.将水样上样活化过的SPE小柱,经正己烷和丙酮依次洗脱,氮吹仪吹干,丙酮定容,经GC-ECD检测.结果表明,11种农药在0.05～2.00 mg/L内线性良好,R2大于0.993 9;在水体中添加水平为0.05～10.00 μg/L时,平均添加回收率为67.9％～112.3％,RSD为2.6％～13.8％.该方法准确、快速、方便,适用于水体中的残留检测.对流经长沙的湘江和浏阳河进行了11种农药残留的检测,11种农药的残留的不大于0.22 μg/L.【期刊名称】《湖北农业科学》【年(卷),期】2015(054)019【总页数】4页(P4818-4821)【关键词】固相萃取;气相色谱;水体;残留【作者】李为民【作者单位】湖南省计量检测研究院,长沙410128【正文语种】中文【中图分类】O656.3农药的使用大大提高了农业的经济效益，然而随着农药的长期大量使用也造成了环境污染，给人们健康带来巨大的威胁，也引起了人们的广泛关注。

水体环境中的农药污染问题近年来研究的热点。

目前大量报道发现水体中存在各种不同浓度的农药，不同地域的水体农药种类和残留量也有差异［1，2］。

因此，在分析水环境中的农药残留时，不仅要求分析方法具有较高的灵敏度，还要求前处理方法要有良好的富集和净化效果。

传统的萃取方法为液液萃取，该方法溶剂消耗量大，不绿色环保。

固相萃取（SPE）技术是是近年发展起来一种样品前处理技术，其原理是样品中的目标物与杂质在固体吸附剂上相互作用（分配、吸附、离子交换）的差异，通过选择合适的洗脱溶剂，从而达到目标物与干扰物质的分离和富集。

与传统的萃取方法比较，SPE具有使用溶剂量少、集浓缩和净化于一体、减少样品预处理过程，操作简单、省时、省力。

固相微萃取－气相色谱分析方法王　静（中石化洛阳石化工程有限公司，河南洛阳　４７１００３）摘要：固相微萃取技术（ＳＰＭＥ）是在固相萃取基础上发展起来的一种新的萃取分离技术，可以解决国内石化企业中石化水体中有机物的泄露的问题，与传统的固相萃取、液液萃取相比，具有操作时间短、样品量少、使用方便、无需萃取溶剂、重现性好，适用于分析挥发性与非挥发性物质等优点，解决了传统费时费力的难题。

关键词：固相微萃取；气相色谱；固相微萃取实验中图分类号：Ｏ６５２．６３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０１８）１９－００８５－０５ 在固相微萃取－气相色谱分析方法中，通过对样品的色谱图分析选择了ＰＤＭＳ－１００作为萃取头，对不同的油品分别可采用不同的萃取方式：直接萃取法和顶空萃取法。

试验中对实验条件进行了优化，当萃取时间为４０ｍｉｎ、萃取体积为６０ｍＬ、解析温度为２６０℃、解析时间为４ｍｉｎ时得到的色谱图分析速度快，灵敏度高，分析结果最佳。

并且最低检出限为１．５ｍｇ／Ｌ，这种方法可以使人们能够更快更准确地提取循环水中的石油类物质，有效和快速地确定循环水系统中油料泄漏所在位置，并且可广泛用于环境、药物及生物样品等化学分析领域，最佳的分析方法。

１　样品预处理方法的分类样品预处理方法分为固相萃取法（ＳｏｌｉｄＰｈａｓｅＥｘｔｒａｃｔｉｏｎ，ＳＰＥ）、液液萃取法（Ｌｉｑｕｉｄ－ＬｉｑｕｉｄＥｘｔｒａｃｔｉｏｎ，ＬＬＥ）、洗脱捕集法（ＰｕｒｇｅａｎｄＴｒａｐ，Ｐ＆Ｔ）、超临界流体萃取法（ＳｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌＦｌｕｉｄＥｘｔｒａｃｔｉｏｎ，ＳＦＥ）、加速溶剂萃取法（ＡｃｃｅｌｅｒａｔｅｄＳｏｌｖｅｎｔＥｘｔｒａｃ ｔｉｏｎ，ＡＳＥ）、凝胶渗透色谱法（ＧＰＣ）等。

这些方法有各自的特点，同时也存在着不足与局限性。

为了提高方法的灵敏度，本实验采用了一种新型的样品预处理技术－固相微萃取（ＳｏｌｉｄＰｈａｓｅＭｉｃｒｏ－Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ，ＳＰＭＥ），固相微萃取（ＳｏｌｉｄＰｈａｓｅＭｉｃｒｏ－Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ，ＳＰＭＥ）是９０年代初发展的一种样品预处理方法，是固相萃取的一种发展形式。

固相微萃取—气相色谱法测定水中痕量硝基苯类化合物黄毅;李国傲;杨志鹏;饶竹【摘要】建立了固相微萃取种类与气相色谱联用测定地下水中12种硝基苯类化合物的分析方法,对萃取头种类、萃取时间、萃取温度、进样口衬管种类等分析条件进行了优化.实验结果表明,该方法的检出限为0.001～0.050μg/L,线性范围0.005～500μg/L(相关系数大于0.997),加标回收率为72.1％～122.0％,相对标准偏差为3.65％～12.60％.应用该方法对地下水及地表水样品进行分析,结果表明该方法具有环保、灵敏、快速、简便等特点,适用于水中痕量硝基苯、硝基甲苯类化合物和硝基氯苯类化合物的测定.【期刊名称】《化工环保》【年(卷),期】2018(038)005【总页数】6页(P621-626)【关键词】固相微萃取(SPME);气相色谱;地下水;硝基苯类化合物【作者】黄毅;李国傲;杨志鹏;饶竹【作者单位】国家地质实验测试中心自然资源部生态地球化学重点实验室,北京100037;北京市环境保护科学研究院,北京 100037;国家地质实验测试中心自然资源部生态地球化学重点实验室,北京 100037;国家地质实验测试中心自然资源部生态地球化学重点实验室,北京 100037【正文语种】中文【中图分类】X502作为重要的化工原料，硝基苯类化合物被广泛应用于医药、农药、炸药、染料、造纸、纺织等领域。

该类化合物具有高毒性、难降解的特性，在环境中易累积，对水体和土壤造成污染［1-4］，长期接触还会对人体的造血、肝、肾及中枢神经系统造成损伤［5-8］。

早在1986年，硝基苯类化合物就被美国环保局定为优先控制污染物之一；从2002年至今，我国颁布的多项标准［9-11］中也对生活饮用水、地表水和地下水中硝基苯类化合物的含量做出了限定。

目前水中硝基苯类化合物的分析方法主要有气相色谱法［12-15］、毛细管气相色谱法［16-17］、高效液相色谱法［18-19］、气相色谱-质谱联用法［20］等。

固相萃取-气相色谱-质谱联用法同时测定地表水中的四乙基铅和联苯胺刘慧杰;石金涛【摘要】建立了固相萃取-气相色谱-质谱联用同时测定地表水中四乙基铅和联苯胺的方法.主要考察影响固相萃取的因素,包括固相萃取小柱的选择,水样pH值,以及洗脱溶剂对富集效果的影响.将水样调节至pH 12,经过HLB小柱富集、二氯甲烷洗脱后,采用DB-5MS柱程序升温分离,选择离子扫描模式,在10 min内完成两物质的测定.四乙基铅和联苯胺的质量浓度分别在20~200 μg/L和40~400 μg/L范围内与其色谱峰面积呈良好的线性关系,线性相关系数分别为0.9958和0.9939.在最佳条件下富集1000倍,四乙基铅和联苯胺的检出限分别为0.003 μg/L, 0.008μg/L.分别添加两浓度水平的四乙基铅和联苯胺到水样中,平均加标回收率为47.5%~89.4%,测定结果的相对标准偏差为5.4%-8.9%(n=6).该方法简便、灵敏、快速,适合水源水中四乙基铅和联苯胺的常规检测.%A gas chromatography mass spectrometry(GC-MS) method with solid phase extraction(SPE) was developed for the determination of tetraethyl lead and benzidine simultaneously in surface water. The factors affecting solid phase extraction were investigated, including solid phase extraction column, pH of water sample and the elution solution. pH of the water sample was adjusted to 12, then the water sample was concentrated by HLB extraction cartridge, and eluted with dichloromethane. The analytes were separated on a DB-5MS capillary column and detected by selected ion monitoring mode. The mass concentration of tetraethyl lead and benzidine was linear with the chromatographic peak area in the range of 20-200 μg/L and 40-400 μg/L, respectively, with the correlation coefficients of 0.995 8 and0.993 9. The concentration was enriched 1 000 times under the optimum conditions, and the detection limit of tetraethyl lead and benzidine was 0.003 μg/L and 0.008 μg/L, respectively. Mean recoveries of tetraethyl lead and benzidine from surface water samples ranged from 47.5%-89.4% for two different fortification levels, and the relative standard deviations of the determination results were 5.4%-8.9%(n=6). The method is simple, sensitive and efficient, which is suitable for routine analysis in surface water.【期刊名称】《化学分析计量》【年(卷),期】2018(027)003【总页数】4页(P57-60)【关键词】四乙基铅;联苯胺;固相萃取;气相色谱-质谱联用法;选择离子扫描;地表水【作者】刘慧杰;石金涛【作者单位】上海城市水资源开发利用国家工程中心有限公司,上海 200082;上海城市水资源开发利用国家工程中心有限公司,上海 200082【正文语种】中文【中图分类】O657.7四乙基铅是一种无色油状高挥发性液体，曾作为汽油防爆剂在全世界广泛使用。

气相色谱内标法测定工业废水中三乙胺的含量摘要研究工业废水中三乙胺的测定方法，在强碱性的条件下，用三氯甲烷萃取废水中三乙胺与酸、盐等强腐蚀性物质分离，以甲苯作为内标物，在气相色谱中分离检测，结果表明，方法的加入回收率在99.2％～101.8％，R＜5％，适应于高盐，强腐蚀性废水中三乙胺的检测。

关键词工业废水强腐蚀性三乙胺内标气相色谱法三乙胺沸点89.5℃，是一种挥发性的有机胺，为中等毒性化合物[1]。

我公司在生产一种精细化学品时以三乙胺作为缚酸剂，三乙胺最后形成废水排出，废水中三乙胺高达300g/L，同时含氢氟酸、无机盐等物质，废水经过处理后三乙胺含量降至几或十几ppm含量，由于废水含有大量的酸、无机盐等强腐蚀性物质，且处理前后浓度变化较大，如何准确快速测定三乙胺的含量是废水处理技术开发和环保控制的一个重要条件。

目前测定水中三乙胺含量的方法有分光光度法、气相色谱法等[2~10]，分光光度法常用于水中低浓度测定，由于废水成分复杂易产生干扰,且三乙胺易形成离子而溶于水，高浓度时用碳酸钠调节酸度一次萃取率只能达到85%，无法满足检测要求。

为适应废水中三乙胺含量相差大，存在大量腐蚀性酸、盐的问题，本文采用在强碱性条件下用三氯甲烷萃取废水中三乙胺，以甲苯作为内标物，在气相色谱中分离和检测，方法的准确度和精密度及测定速度都令人满意，满足了处理技术开发和环保控制的要求。

1 实验部分1.1 主要仪器和试剂福立FULI9790气相色谱仪，FID检测器，N2000工作站，CP7597弹性石英毛细管色谱柱（30m×0.53mm ×1u）；三乙胺标准溶液：准确称取含量＞99.8％三乙胺2.5g于300mL水中，慢慢加入盐酸（1+1）至pH7再过量10mL，定容至500mL，摇匀，浓度为5mg/mL；氢氧化钠200g/L；萃取剂：每1000mL三氯甲烷加入甲苯6mL，混匀。

1.2 色谱条件程序升温：柱温50℃保留3分钟，以10℃／min 的速率升到150℃，保持20min；进样器温度180℃；检测器温度200℃；载气为高纯氮气，流速为4ml／min，不分流；进样量0.4微升。

固相微萃取-气相色谱法测定水中苯系物徐晓安;屈文峰【摘要】Used Solid -phase extraction to estract the benzenes in the water, Gas chromatography sepatation and detection. The recoveries of the 7 benzenes were 89.0 - % - 106.3% ,the peak current of the benzenes was good linear to the concen- tration of benzenes in the range of 0.01 -1.0mg/L. Its relative standard deviation（RSD） was 3.2%- 9.3%. The method was quite suitable for detemining the benzenes of the water, it was simple, fast, accurate and precise.%固相微萃取水中的苯系物，气相色谱法进行分离检测。

6种苯系物的加标回收率在89．0％～106．3％之间，在0．01—1．0mg/L之间线性关系良好。

相对标准偏差（RSD）在3．2％-9．3％之间。

该方法简单、快速、准确、灵敏，适用于饮用水中苯系物的测定。

【期刊名称】《江西化工》【年(卷),期】2011(000)004【总页数】3页(P62-64)【关键词】顶空-固相微萃取;气相色谱;苯系物;水【作者】徐晓安;屈文峰【作者单位】江西省化学工业学校;江西昌九农科化工有限公司【正文语种】中文【中图分类】TU991.2苯系物是环境中常见的有机物，毒性很大，有“三致”危害。

水中挥发性苯系物因为对人体的危害以及其作为水体有机污染的先兆指标日益受关注。

测定引用水中苯系物含量对检测水质、保护人体健康具有重要的意义。

第22卷第10期中国给水排水V01．22 No．10 2006年5月C H I N A WATER&WASTEWA’IER May 2006固相微萃取／气质联用测定水中五种异味有机物张德明，徐荣，林细萍，刘丽君(深圳市水务<集团>有限公司，广东深圳518055)摘要：采用固相微萃取(SPME)法富集、气相色谱／质谱定量测定水体中的五种痕量异味有机物：2一异丙基一3一甲氧基吡嗪(IPMP)、2一异丁基一3一甲氧基吡嗪(IBMP)、2一甲基异冰片(2一MIB)、2，4，6一三氯苯甲醚(2，4，6一TCA)、土味素(Geosmin)。

对五种物质的检出限均在5．0 ng／L以下，加标回收率为86．7％～96．2％，相对标准偏差为3．9％一7．1％。

关键词：固相微萃取；气质联用；异味有机物中图分类号：TU991．2 文献标识码：C 文章编号：1000-4602(2006)10—0081—03 Detection of Five Odorous Orgsnic Compounds in Water Using Solid PhaseMicroextraction Followed坶Gas Chromatography／Mass Spectrome try Z H A N G D e-m ing，’XU R o n g，L I N X i—p ing，LI U Li-jun (Shenzhen耽御<Group>Co．Ltd．，Shenzhen518055，Chi na)A b s t ra c t：Solid ph as e mieroextraction(SPME)follow ed by gas chromatography／mass s p e ct r om e—try(GC／MS)wa s used to detect the five odor forming organic co m p o u n d s in water，which a r e2-i so p r o- pyl-3一met hoxy pyra zine(IPM P)，2-isob utyl-3-me thox ypyr azin e(IB MP)，2-met hyli sobo meol(2-MIB)，2，4，6-trichloroanisole(2，4，6-TCA)，and tranz一1，10一dimethyl—trans-9一decalol(Geosmin)．The de t e ct i on limits of the me t h od for the detected compoundsthan 5．0 ng／L，the standa rd additiona r e all lessrecovery is in a rang of 86．7％-96．2％．and the relative standard deviations are in a range of 3．9％一7．1％．Key w or d s：solid p h a s e micro ex tr ac ti on(S PM E)；gas chromatography／mass spectrometry (GC／MS)；odorous orga nic compounds目前水体中异味有机物对城市供水水质的影响中5～10 ng／L的2一MIB就能闻到类似樟脑或木质越来越引起人们的关注，比较有代表性的物质为2 味道，含有1～10 ng／L的Geosmin时就会感觉到典一异丙基一3一甲氧基吡嗪(2一Isopropyl一3一Me—型的土腥味，而IPMP、IBMP和2，4，6一TCA的嗅阈thoxypyrazine，IPMP)、2一异丁基一3一甲氧基吡嗪值甚至更低，因此对检测水平的要求也很高，应达到(2一Isobutyl一3一Methoxypyrazine，IBMP)、2一甲基或低于嗅阈值。

固相萃取-高效液相色谱法测定环境水样中的几种芳胺摘要:研究了用固相萃取富集和高效液相色谱法测定环境水样中的几种芳胺(苯胺、对甲基苯胺、2,4-二甲基苯胺、1-萘胺、2-萘胺和4-氨基联苯)的方法，环境水样中的芳胺用1-萘酚衍生生成偶氮染料，偶氮染料用Waters Sep-Pak-C18 固相萃取小柱固相萃取富集，然后以Waters XterraTMRP18(3.9×150mm, 5μm)色谱柱为固定相，82%的甲醇(内含0.01mol/L pH=8 的四氢吡咯-醋酸缓冲盐)为流动相分离，二极管阵列检测器检测测定；苯胺、对甲基苯胺、2,4-二甲基苯胺、4-氨基联苯、1-萘胺和2-萘胺的检测限分别为0.8、0.6、0.6、0.6、0.4 和0.4 μg/L。

几种芳胺的相对标准偏差在2.1%～2.6%之间，标准回收率在93%～106%之间，方法用于环境水样中几种芳胺的测定，结果令人满意。

关键词高效液相色谱法固相萃取芳胺芳胺是一类重要的环境污染物，是环保卫生部门的重要检测指标[1,2]。

芳胺的测定方法主要有光度法、电化学法、色谱法等，其中高效液相色谱法是最常用的方法。

但是对于许多复杂环境样品，芳胺的含量只是微克级，而且样品中还存在大量其它有紫外吸收的物质，这些物质很难和芳胺完全分离，会干扰芳胺的测定。

为了能有选择性地测定环境水样中的芳胺，研究了用1-萘酚衍生，让1-萘酚和芳胺重氮偶合生成偶氮染料，然后用固相萃取富集、高效液相色谱分离测定芳胺的方法。

由于该方法采用了1-萘酚衍生，衍生反应对芳胺是特效的，且衍生后生成的几种偶氮染料最大吸收波长在460～500nm之间，该波长下样品中其它有紫外吸收的物质无吸收，不干扰芳胺的测定，方法选择性大大增加。

结合固相萃取对待测组分的高倍数富集，该方法可准确测定环境样品中μg/L 级的几种主要芳胺。

1 实验部分1.1 主要仪器和试剂济南海能仪器公司高效液相色谱仪，包括LC7010四元泵\LC7050自动进样器，LC7060二极管阵列检测器，Hanon-Clarity色谱管理软件；苯胺、1-萘胺、2-萘胺、对甲基苯胺、2,4-二甲基苯胺和4-氨基联苯标样(含量≥99%，购于Fluka 公司)，用50%乙醇-水溶液配成1.0mg/mL 的储备液，使用时用50%乙醇-水溶液稀释成1.0μg/mL 的标准工作液；1-萘酚溶液：2.0%(w/v)，用50%乙醇-水溶液配制；硫酸氢钾(KHSO4)溶液：5%(w/v)，用水配制；亚硝酸钠溶液：5%(w/v)，用水配制；氨基磺酸铵溶液：2.5%(w/v)，用水配制；氢氧化钠溶液：3mol/L，用水配制；甲醇：高效液相色谱专用(Fisher 公司生产)；实验用水为石英亚沸蒸馏水并用Milli-Q50(Millipore 公司)超纯水仪处理，电阻>18 MΩ·cm-1。

工业废水中三乙胺测定方法的实验研究摘要：三乙胺在工业生产中的应用较为广泛，同时易燃，易爆，有毒，具强刺激性。

为了寻求一种简便、快速、准确的检测方法,本研究依托实验，建立用气相色谱法测定工业废水中三乙胺含量的方法，试验结果分析表明，该方法具有广泛的应用前景。

关键词：三乙胺；气相色谱；萃取；精密度；准确度三乙胺是具有较高产品价值的化工原料,工业用途十分广泛。

在实际工业生产过程中，排放的三乙胺废水,具有毒性大、浓度高、难降解等特点,对生态环境和人类健康有很大的危害。

因此，必须建立一个准确、灵敏、快速的检验方法。

1.实验方法1.1实验原理在碱性条件下，三氯甲烷萃取废水中的三乙胺，以甲苯为内标物气相色谱内标法对三乙胺进行定量分析[1]。

1.2试剂甲苯：优级纯；三氯甲烷：分析纯；三乙胺标准样品：三乙胺质量分数≥99.8％；甲苯三氯甲烷溶液：称取4g（精确至0.0002g）甲苯于1000mL容量瓶中，用三氯甲烷定容；2moL/L氢氧化钠溶液：称取80g氢氧化钠溶于1L水中。

1.3仪器仪器：安捷伦7820A气相色谱仪，FID检测器；色谱柱：HP-5毛细管色谱柱（30m×0.25mm×1.0μm）。

1.4气相色谱操作条件程序升温：柱温50℃保留3min，升温速率15℃/min；结束温度130℃，保持5min；进样器温度180℃，检测器温度180℃；柱前压20kPa，分流比1∶30；氢气35mL/min，空气400mL/min，进样量0.4μL。

在以上色谱条件下三乙胺和内标物能很好地分离，且峰形对称重复性较好[2]，典型的色谱图如图1。

1.5测定步骤1.5.1标准溶液的配制用称量瓶称取约0.06g（精确至0.0002g）三乙胺标样于10mL青霉素瓶中[3]，用移液管移取10mL甲苯三氯甲烷溶液，摇匀待测（三乙胺称量时由于其挥发，天平稍有波动，对结果影响不大）。

1-三氯甲烷2-三乙胺3-甲苯图1典型气相色谱图1.5.2试样溶液的配制量取一定量的三乙胺废水试样于125mL的分液漏斗中，加水至总体积50mL，调到pH=7，再加2moL/L氢氧化钠溶液5mL，用移液管移取10mL甲苯三氯甲烷溶液，振荡萃取3min，把下层清液放入10青霉素瓶中，待测[4]。

自动固相萃取和液液萃取水中苯胺的测定摘要：用高效液相色谱法测定水中苯胺，采用自动固相萃取和液液萃取两种不同的前处理方法，比较两种前处理方法在实际应用中的优缺点。

自动固相萃取选择用HLB小柱采用5%甲醇水溶液活化小柱，上样然后使用甲醇完全洗脱。

液液萃取用1mol/L的氢氧化钠将水样的pH值调至11-12，加入5g氯化钠，将水样转入250mL分液漏斗中，用10mL二氯甲烷分两次萃取。

HPLC采用V（0.05mol/L 乙酸-乙酸铵缓冲溶液）：V（甲醇）=65：35混合溶液为流动相等度洗脱。

该法的检测限为0.3ug/L。

关键词：固相萃取；液液萃取；高效液相色谱法；苯胺1 引言苯胺俗称阿尼林油，是无色油状液体。

有强烈气味，稍溶于水，易溶于有机溶剂，暴露于空气中或日光下变成棕色。

环境中所含的苯胺类化合物主要来自制药工业和染料工业的废水中，含有硝基苯的矿山酸性废水，在有锌粉和铜盐存在下也可还原为苯胺，有色金属选矿厂废水中有时也含有少量苯胺类化合物。

苯胺毒性比较高，仅少量就能引起中毒。

本文在综合国内外文献的基础上建立了固相萃取/液夜萃取-高效液相色谱法测定地表水中苯胺的分析方法比较。

2 实验部分2.1 仪器岛津 LC-20AT高效液相色谱仪，带自动进样器、紫外检测器；岛津ODS150mmX4.6mm色谱柱；戴安 AutoTrace 280 自动固相萃取仪；Turbovap氮吹浓缩仪；超声波提取仪。

2.2 试剂和材料苯胺标准物（中国计量科学研究院）、乙酸、乙酸铵（色谱纯，DikmaPure 公司）、甲醇（色谱纯，美国天地公司）、超纯水（经HUMAN纯水机制备）、0.45um有机滤膜（用于过滤流动相及水样）、HLB固相萃取小柱（美国Waters 公司）、二氯甲烷（色谱纯 fisher）、氯化钠（天津市科密欧化学试剂有限公司）、无水硫酸钠（天津市科密欧化学试剂有限公司）。

2.3 样品前处理2.3.1自动固相萃取前处理方法取1L水样，HLB固相萃取柱用前先以10mL甲醇活化，10mL水活化，然后将水样以5mL/min的流速流过固相萃取柱进行富集浓缩，上样完毕后，用20ml/min氮气吹干10min，再用5mL甲醇以2mL/min的流速洗脱，洗脱液收集于浓缩瓶内，氮吹浓缩至1.0mL后待测。

固相微萃取-气相色谱法测定水中油烃分布的条件优化赵倩;邱峰;张洪林;张俊花【摘要】采用固相微萃取和气相色谱相结合的手段建立了炼油厂油品的标准谱图,通过检测的循环冷却水微量泄漏油烃的谱图,并与标准谱图对比,可快速、灵敏、准确地确定油品泄漏部位,减少因油品泄漏对循环冷却水所造成的危害.研究了萃取纤维、吸附温度、加热温度、吸附时间和解吸时间等固相微萃取条件.建立了某炼油厂的油品标准谱图.并通过模拟水样的检测,对该方法的准确性进行了验证,该方法适用于循环冷却水系统泄漏油烃的鉴定和泄漏部位的快速查找.【期刊名称】《工业用水与废水》【年(卷),期】2010(041)006【总页数】3页(P82-84)【关键词】固相微萃取;气相色谱法;油介质泄漏;循环冷却水【作者】赵倩;邱峰;张洪林;张俊花【作者单位】辽宁石油化工大学,环境与生物工程学院,辽宁,抚顺,113001;辽宁石油化工大学,环境与生物工程学院,辽宁,抚顺,113001;辽宁石油化工大学,环境与生物工程学院,辽宁,抚顺,113001;辽宁石油化工大学,环境与生物工程学院,辽宁,抚顺,113001【正文语种】中文【中图分类】X742炼油厂循环冷却水系统常因水冷器的油介质泄漏而受到严重损害。

常规查漏方法需要消耗大量的人力、物力，而且根据水质监测项目的变化判断泄漏源，存在一定局限性，微量泄漏有时持续一个月查不出泄漏源，对循环水系统产生的影响可以持续一个运行周期［1-2］。

在炼油厂循环水系统中，对循环水样品中的泄漏油进行萃取和预富集后，在气相色谱进样器中直接热解吸，用气相色谱法检测解吸物，获得油品的烃分布图，以此判断发生泄漏换热器介质为何种油品，快速方便、经济省力。

1.1 仪器及样品采集（1）仪器。

GC3900气相色谱仪；FID检测器和Zebron ZB－50（30 m×0.32 ID×0.51 xmdf）毛细管柱；WWK－1型无音无油空压机；SGN－300高纯氮发生器、SGH－300高纯氢发生器；微量注射器；SPME萃取针，磁力搅拌器。