则 dZ Mdx Ndy
Z Z 其中M ,N x y y x
M 2Z 2 Z N y x xy yx x y
2. 循环关系 若 dz = 0,则
z x z y z dx dy 0 1 x y y x y z x y Z x
p pr pcr
pr Tr
T Tr Tcr
Vmr
Vm Vm,r Vm,cr
8 pcrVm,cr R 3 Tcr
2 27 R 2Tcr a 64 pcr
RTcr b 8 pcr
a p 2 Vm b RT Vm
可导得
代入范氏方程
3 pr 2 Vm,r
prVm,r Tr
对应态原理
Z f1 pr , Tr ,Vm,r , Z cr
f1' pr , Tr , Zcr
14
若取Zcr为常数,则
Z f2 pr , Tr
15
16
17
18
19
6–5 麦克斯韦关系和热系数
理想气体 实际气体
du cV dT dh c p dT dT dv ds cV Rg T v
r r0
f 2 f1
f 0 r0—分子当量作用半径 4 3 V0 r0 4 1030 m3 3
f 0 r —分子有效作用半径
r r
在标准状态下(p = 1标准大气压,273.15 K)
Vm 22.4 103 m3/mol
6.02 1023 个分子