沉淀滴定法和滴定分析小结
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分析化学四大滴定总结滴定分析法又称为容量分析法,是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法,在常量分析中有较高的准确度。
这其中又有重要的四大滴定方法。
以下是店铺整理的分析化学四大滴定总结,欢迎查看。
一、酸碱滴定原理:利用酸和碱在水中以质子转移反应为基础的滴定分析方法。
可用于测定酸、碱和两性物质。
其基本反应为H﹢+OH﹣=H2O也称中和法,是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法。
用酸作滴定剂可以测定碱,用碱作滴定剂可以测定酸,这是一种用途极为广泛的分析方法。
最常用的酸标准溶液是盐酸,有时也用硝酸和硫酸。
标定它们的基准物质是碳酸钠Na2CO3。
方法简介:最常用的碱标准溶液是氢氧化钠,有时也用氢氧化钾或氢氧化钡,标定它们的基准物质是邻苯二甲酸氢钾KHC8H4O6或草酸H2C2O·2H2O:OH+HC8H4O6ˉ→C8H4O6ˉ+H2O如果酸、碱不太弱,就可以在水溶液中用酸、碱标准溶液滴定。
离解常数 A和Kb是酸和碱的强度标志。
当酸或碱的浓度为0.1M,而且A或Kb大于10-7时,就可以准确地滴定,一般可准确至0.2%。
多元酸或多元碱是分步离解的,如果相邻的离解常数相差较大,即大于104,就可以进行分步滴定,这种情况下准精确度不高,误差约为1%。
盐酸滴定碳酸钠分两步进行:﹢ˉCO32-+H→HCO3HCO3ˉ+H﹢→CO2↑+H2O相应的滴定曲线上有两个等当点,因此可用盐酸来测定混合物中碳酸钠和碳酸氢钠的含量,先以酚酞(最好用甲酚红-百里酚蓝混合指示剂)为指示剂,用盐酸滴定碳酸钠至碳酸氢钠,再加入甲基橙指示剂,继续用盐酸滴定碳酸氢钠为二氧化碳,由前后消耗的盐酸的体积差可计算出碳酸氢钠的含量。
某些有机酸或有机碱太弱,或者它们在水中的溶解度小,因而无法确定终点时,可选择有机溶剂为介质,情况就大为改善。
这就是在非水介质中进行的酸碱滴定。
有的非酸或非碱物质经过适当处理可以转化为酸或碱。
然后也可以用酸碱滴定法测定之。
第8章 沉淀滴定法和滴定分析小结8.1 复习笔记一、沉淀滴定法沉淀滴定法是基于滴定剂与被测物定量生成沉淀或微溶盐的反应,并且反应能快速达到平衡和有适合的指示剂指示化学反应计量点,且不能有干扰情况发生。
1.滴定曲线设用0.1000mol/L Ag +溶液滴定50.0mL 0.05000mol/L 的Cl -溶液,若消耗Ag +溶液的体积为V ,滴定分数α(+Ag 00Cl VV V V c c α-==),则()2Cl 0VCl +1Cl 1=0V+V t t c K K α---⎡⎤⎡⎤--⎣⎦⎣⎦ 以α为横坐标,pCl 为纵坐标,可绘制滴定曲线。
α在0.999~1.001之间被滴定物浓度的变化为滴定突跃。
沉淀滴定突跃与溶液的浓度有关,浓度越大,滴定突跃也越大;溶度积K sp 越小,滴定突跃越大。
2.沉淀滴定终点指示剂和沉淀滴定分析方法(1)莫尔法莫尔法是以AgNO 3标准溶液为滴定剂,以K 2CrO 4为指示剂,于中性或弱碱性溶液中滴定Cl-等的分析方法。
滴定终点时,稍微过量的Ag+与CrO42-形成砖红色沉淀Ag2CrO4起指示作用。
莫尔法应在中性或弱碱性介质中进行。
若在酸性介质中,CrO42-会以HCrO4-形式存在或者转化为Cr2O72-,使CrO42-浓度减小,指示终点的Ag2CrO4沉淀出现晚或甚至不出现,导致测定误差。
(2)佛尔哈德法①直接滴定法(Ag+)滴定过程中,溶液中首先析出AgSCN沉淀,当Ag+定量沉淀后,过量SCN-与Fe3+形成红色配位化合物。
佛尔哈德法滴定酸度控制在0.1~1mol/L之间。
酸度过低,Fe3+易水解,影响红色[Fe (SCN)]2+配位化合物的生成。
AgSCN沉淀会吸附部分Ag+于其表面,容易导致滴定终点过早出现,使结果偏低,所以滴定时,必须充分摇动溶液,使被吸附的Ag+及时释放出来。
②返滴定法(测定卤素离子)在含有卤素离子的HNO3介质中,先加入一定量过量的AgNO3标准溶液,然后加入铁铵矾指示剂,用KSCN标准溶液返滴定过量的AgNO3。
沉淀滴定法和滴定分析小结
思考题
8-1 用银量法测定下列试样中的Cl-时,选用什么指示剂指示滴定终点比较合适?
a. CaCl2
b. BaCl2
c. FeC12
d. NaCl+Na3PO4
e. NH4Cl
f. NaCl+Na2SO4
g. Pb(NO3)2+NaCl
h. CuCl2
答:a. 三种方法均可。
b. 由于Ba2+与Cr2O42-生成沉淀,干扰滴定,所以采用莫尔法时,应先加入过量的Na2SO4。
也可采用佛尔哈德法和法扬司法。
c. 吸附指示剂。
d. 铁铵矾指示剂。
e. 铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制pH6.5~7.2 。
f. 铬酸钾指示剂。
g. 铁铵矾指示剂或吸附指示剂。
h. 吸附指示剂。
8-3 在下列各种情况下,分析结果是准确的,还是偏低或偏高,为什么?
a. pH≈4时用莫尔法滴定Cl-;
答:结果偏高。
因为pH≈4时,CrO42-的酸效应较大,溶液中CrO42-浓度减小,指示终点的AgCrO4沉淀出现过迟。
b. 如果试液中含有铵盐,在pH≈10时,用莫尔法滴定Cl-;
答:结果偏高。
因为在pH≈10时,溶液中NH3型体的浓度较高,形成Ag-NH3络合物,需加入过量的Ag+才能出现终点,故结果偏高。
c. 用法扬司法滴定Cl-时,用曙红作指示剂;
答:结果偏低。
因为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cl-, 所以在化学计量点前,就有一部分指示剂阴离子取代Cl-进入到吸附层,使终点提前。
d. 用佛尔哈德法测定Cl-时,未将沉淀过滤也未加1,2一二氯乙烷;
答:结果偏低。
因为用佛尔哈德法测定Cl-时,若未将沉淀过滤也未加1,2一二氯乙烷,那么AgCl沉淀将发生转化,成为AgSCN,消耗过多滴定剂SCN-,由于是返滴定,故结果偏低。
e. 用佛尔哈德法测定I-时,先加铁铵钒指示剂,然后加入过量AgNO3标准溶液。
答:结果偏低。
这是由于Fe3+将氧化I-为I2,消耗了部分I-,使测得的结果偏低。
习题
【8-1】0.5000 g 的纯KIOx ,将它还原为I -后,用0.1000 mol·L -1 AgNO 3溶液滴定,用去23.36 mL ,求该化合物的分子式。
解:30.50000.100023.3610x
KIO M -=⨯⨯ 因此该化合物的分子式为KIO 3
【8-2】将仅含有BaCl 2和NaCl 试样0.1036 g 溶解在50 mL 蒸馏水中,以法扬司法指示终点,用0.07916 mol/L AgNO 3滴定,耗去19.46 mL ,求试样中的BaCl 2。
解:试样中Cl -的总量即为消耗Ag +的量
n (Cl-)=n (Ag+)=0.07916×19.46=1.5405×10-3(mol)
设试样中BaCl 2的质量为x ,则有
2x /208.24 + (0.1036 – x )/58.443=1.5405×10-3
解得x =0.03096(g)
即,试样中的BaCl 2的质量为0.03096g
【8-3】称取含有NaCl 和 NaBr 的试样0.6280 g ,溶解后用 AgNO 3溶液处理,得到干燥的AgCl 和AgBr 沉淀0.5064 g 。
另称取相同质量的试样1份,用0.1050 mol·L -1AgNO 3溶液滴定至终点,消耗 28.34 mL 。
计算试样中 NaCl 和 NaBr 的质量分数。
解:M(NaCl) = 58.44, M(NaBr) = 102.9, M(AgCl) = 143.3, M(AgBr) = 187.8 设NaCl 质量为x (g), NaBr 质量为y (g),则
解方程组得:0.06885,0.1850x g y g == 故:()0.06885100%10.96%0.6280
NaCl ω=⨯= 【8-6】称取含砷试样0.5000 g ,溶解后在弱碱性介质中将砷处理为 AsO 43-,然后沉淀为Ag 3AsO 4。
将沉淀过滤、洗涤,最后将沉淀溶于酸中。
以 0.1000 mol·L -1 NH 4SCN 溶液滴定其中的Ag +至终点,消耗45.45 mL 。
计算试样中砷的质量分数。
解:As ~ AsO 43- ~ Ag 3AsO 4 ~ 3Ag + ~ 3NH 4SCN ;n (As) =1
3n (NH 4SCN)。