甾体

干燥根茎 补气养阴，健脾, 润肺，益肾
甾体皂苷的分布
百合科 重楼属
云南重楼 Parispolyphylla Smithvar． Yunnanensis Hand. Mazz． 七叶一枝花 P.DphyllaSmithvar．chinensisHara 干燥根茎 清热解毒、消肿止痛、凉肝定惊
Diosgenin 薯蓣皂苷元
5、苷键水解 1）温和酸水解 0.02~0.05mol/L HCl, H2SO4可水解去氧糖 的苷键，但不引起苷元的脱水反应 2）强酸水解 3~5% HCl, H2SO4 产生脱水苷元 3）盐酸丙酮法 盐酸丙酮水解得到原苷元和糖的衍生物 4）酶水解 乙型比甲型易发生酶解
强心作用强度顺序为 单糖苷＞双糖苷＞三糖苷
其 他 官 能 团
稠合方式
一、概 述
此类化合物有多种类型，它们结构中都具有环戊
烷骈多氢菲(cyclopentano-perhydrophenanthrene)的
母核，C17侧链不同。现主要介绍以下三种： 强心苷类（侧链为不饱和内酯环） 甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环）
C21甾类（侧链为羟甲基衍生物）
CH3 R3 R1 R2 HO I HO H II C O R5 R2 R1 OH CH3 CHR4 R3
C21甾（ C21-steroides）类
CH3 C O OH
CH3 OO CH3 OO OCH3
O
C
O OH
OH
CH3 O OCH3 O O O O O OCH 3 O OCH3 OCH3
告达亭
H
Digoxin
强心苷类（侧链为不饱和内酯A
强心苷中糖均与苷元C3-OH结合形成苷，除有六碳 醛糖、6-去氧糖、6-去氧糖甲醚和五碳醛糖外，还有仅 存于强心苷中特殊的2，6-二去氧糖，2，6-二去氧糖甲 醚。
6 CH 3
HO O OH CH3
2
CH3
O OH
HO
2）由于2-去氧糖产生的反应
A Keller-Kilianli反应 FeCl3-冰醋酸 要有游离2-去氧糖或能水解出2-去氧糖 的强心苷才发生反应，醋酸层渐呈蓝色。 B 占吨氢醇（xanthydrol）反应 含有2-去氧糖显红色 C 过碘酸－对硝基苯胺反应 呈深黄色
甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环） 与强心苷有关的一些鉴别方法: 1、甲型强心苷的不饱和五元内酯环，在碱性溶液 中，双键转位可产生活性次甲基，可与Legal 试剂、Kedde试剂等发生显色反应； 2、基于2-去氧糖的显色反应：可用Keller-Kiliani 试剂鉴别，显蓝绿色。 3、UV法：不饱和五元内酯环－在220nm处有最大吸收 不饱和六元内酯环－在300nm处有最大吸收 4、IR法：在1700－1800cm-1都有两个强吸收峰，不饱 和五元内酯环在1756-1783cm-1，不饱和六元 内酯环的，向低移40cm-1，1718-1740cm-1 。
6、显色反应
1）由于不饱和内酯环产生的反应 甲型强心苷含有五元不饱和内酯环，在碱性环境 下能形成活性次甲基呈阳性反应（+）。乙型强心苷 呈阴性反应（-）
a) legal反应（亚硝酰氢化钠） 深红或蓝色 b) Kedde反应（3，5-二硝基苯甲酸）深红或红 c) Raymond反应（间二硝基苯） d) Balject反应（碱性苦味酸） 紫红或蓝 橙或橙红
的甾体皂苷往往不具溶血作用，表面活性也降低；
4、甾体皂苷与甾醇可形成分子复合物，可用于鉴定 和纯化目的；
甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环）
甾体皂苷的理化性质:
5、甾体皂苷与醋酐－硫酸试剂反应，最后显绿色
（三萜皂苷与醋酐－硫酸试剂反应，最后变为无色）
6、与三氯醋酸反应时，三萜皂苷100℃时显色，甾体 皂苷60℃即可显色。
偏诺皂甙元 Pennogenin
甾体皂苷的分布
百合科
大蒜
知母
龙舌兰科
剑麻 Agave sisalana Perrine
Tigogenin 剑麻皂苷元
甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环） 甾体皂苷（Steroidal saponins）是一类由螺甾烷 （Spirostanes）类化合物与糖结合的苷，主要分布 在薯蓣科、百合科、玄参科、菝契科、龙舌兰等科 植物中。 一、根据C25的构型和F环的状态，分为四类：
第八章 甾体及其苷类 一、概述 二、强心苷类化合物 三、甾体皂苷类化合物 四、 其他甾类成分
C21甾（ C21-steroides）类
一类含21个C的甾体化合物，具抗炎、抗肿瘤、
抗生育等多种活性，都以孕甾烷（pregnane）或其
异构体为骨架。
C21甾（ C21-steroides）类
C5、C6位多有双键， C20位可能有羰基， C17 位上的侧链多为α-构型，也有为β-构型。C3、C8、 C12、C14、C17、C20等位可能有β-OH, C11位可能 有α-OH。C11、C12的羟基可能与一些有机酸成酯：
27 O 20 17 13 10 HO 22 O 26 25
螺甾烷醇
甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环） 2、异螺甾烷醇类（Isospirostanols）: C25为R构型
O 25
O
HO
异螺甾烷醇
甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环） 3、呋甾烷醇类（furostanols）: F环为开链式
27 OH 25 O OH 26
O
HO
甲型强心苷
O O
+ C3
HO H
OH HO H
乙型强心苷
CH2OH OH
HO
HO
甾醇
O
O CH2OH
O
OH
HO
HO
甾体皂苷元
第八章 甾体及其苷类 一、概述 二、强心苷类化合物 三、甾体皂苷类化合物 四、 其他甾类成分
强心苷类（侧链为不饱和内酯环） 强心苷（cardiac glycosides）是存在于植物中 具强心作用的甾体苷类化合物，在十几科的几百种 植物中含有该类化合物，尤其在玄参科和夹竹桃可 植物中最多。
O OH
HO
OH
OCH3
OCH3
洋地黄毒糖
L-夹竹桃糖
D-加拿大麻糖
二、强心苷理化性质 1、性状：多位无色结晶或无定形粉末，中性 物质，有旋光性。C17位为β构型者味苦，α构型者不苦但无强心作用。对粘膜有刺激性。 2、溶解性：可溶于极性溶剂，但其溶解性与 其糖基的数目和种类、苷元部分的羟基数目和 位置有关。 3、内酯性质 4、脱水：5-OH、14-OH（叔羟基）
22 20 23
O
20
22
23 24 21
O R OH HO H HO H R
O
O
OH
甲型
乙型
强心苷类（侧链为不饱和内酯环）
异羟基毛地黄毒苷 （地高辛，Digoxin ):
CH3 O OH OH OH OH O O
D-digitoxose
OH O
4 digitoxose_digitoxose_digitoxose 4
菝葜科
光叶菝葜 Smilax glabra Roxb. 干燥根茎
土茯苓 Rhizoma Smilacis Glabrae
除湿，解毒，通利关节
甾体皂苷的分布
百合科 沿阶草属 麦冬 Ophiopogon japonicus (Thumb.)Ker-Gawl
Ruscogenin 鲁斯考皂苷元
干燥块根
养阴生津，润肺清心
第八章
R
第八章 甾体及其苷类 一、概述 二、强心苷类化合物 三、甾体皂苷类化合物 四、 其他甾类成分
一、概 述
甾体化合物有多种类型，它们结构中都具有环 戊烷骈多氢菲(cyclopentano-perhydrophenanthrene) 的母核，C17侧链不同。
顺式：β-型 反式：α（epi）-型 β甲基或β侧链
三、提取分离 （一）提取 原生苷 生物体含有各种糖的水解酶 必须除酶才能保证得到原生苷 甲醇或70%醇回流 次生苷（降解产物） 通过水解（酶、酸和碱）等手段增 加次生苷含量
第八章 甾体及其苷类 一、概述 二、强心苷类化合物 三、甾体皂苷类化合物 四、其他甾类成分
甾体皂苷的分布
主要分布薯蓣科、蒺藜科、菝契科、百合科、龙舌兰科等
1、螺甾烷醇类（Spirostanols）:C25为S构型
2、异螺甾烷醇类（Isospirostanols）: C25为R构型 3、呋甾烷醇类（furostanols）: F环为开链式 4、变形螺甾烷醇类（pseudo-spirostanols）：F环四 氢呋喃环
甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环） 1、螺甾烷醇类（Spirostanols）:C25为S构型
甾核的稠合方式
C17侧链 强心苷类 甾体皂苷类 含氧螺杂环 A/B B/C 反 反 C/D 顺 反
不饱和内酯环 顺/反 顺 /反
C21甾类 植物甾醇
昆虫变态激素 胆酸类
羟甲基衍生物 反 脂肪烃
脂肪烃 戊酸
反 反
反 反
顺 反
反 反
顺 /反
顺 顺
HO
甾醇类
O
HO
O
O
+ CH3COOH
HO
OH H
C21甾类
Diosgenin 薯蓣皂苷元
甾体皂苷的分布
百合科 黄精属
滇黄精 (大黄精) Polygonatum kingianum Coll. et Hemsl. 黄精 (鸡头黄精) Polygonatum sibiricum Red. 多花黄精 (姜形黄精) 螺甾烯醇型皂苷 呋甾烯醇型皂苷 Polygonatum cyrtonema Hua. Sibiricoside B Sibiricoside A
青 阳 参 苷 II 断节参苷
昆虫变态激素