中国科学院大学《高分子化学与物理》考试大纲

中国科学院大学硕士研究生入学考试《高分子化学与物理》考试大纲本《高分子化学与物理》考试大纲适用于中国科学院大学高分子化学与物理专业的硕士研究生入学考试。

高分子化学与物理是化学学科的基础理论课。

高分子化学内容主要包括连锁聚合反应、逐步聚合反应和聚合物的化学反应等聚合反应原理，要求考生熟悉相关高分子化学的基本概念，掌握常用高分子化合物的合成方法、合成机理及大分子化学反应，能够写出主要聚合物的结构式，熟悉其性能并且能够对给出的现象给以正确、合理的解释。

高分子物理内容主要包括高分子的链结构与聚集态结构，聚合物的分子运动，聚合物的溶液性质以及聚合物的流变性能、力学性能、介电性能、导电性能和热性能等，要求考生熟悉相关高分子物理的基本概念，掌握有关聚合物的多层次结构及主要物理、机械性能的基本理论和基本研究方法。

考生应具备运用高分子化学与物理的知识分析问题、解决问题的能力。

一、考试基本要求1．熟练掌握高分子化学与物理的基本概念和基础理论知识；2．能够灵活运用所学知识来分析问题、解决问题。

二、考试方式与时间硕士研究生入学《高分子化学与物理》考试为闭卷笔试，考试时间为180分钟，总分150分。

三、考试主要内容和要求高分子化学部分（一）绪论1、考试内容（1）高分子的基本概念；（2）聚合物的命名及分类；（3）分子量；（4）大分子微结构；（5）线形、支链形和体形大分子；（6）聚合物的物理状态；（6）聚合物材料与强度。

2、考试要求【掌握内容】（1）基本概念：单体、聚合物、聚合反应、结构单元、重复单元、单体单元、链节、聚合度、均聚物、共聚物。

（2）加成聚合与缩合聚合；连锁聚合与逐步聚合。

（3）从不同角度对聚合物进行分类。

（4）常用聚合物的命名、来源、结构特征。

（5）线性、支链形和体形大分子。

（6）聚合物相对分子质量及其分布。

（7）大分子微结构。

（8）聚合物的物理状态和主要性能。

【熟悉内容】（1）系统命名法。

（2）典型聚合物的名称、符号及重复单元。

中国科学院大学2020年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称：高分子化学与物理考生须知：1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。

2．所有答案必须写在答题纸上，写在试卷上或草稿纸上一律无效。

3．可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。

高分子化学部分（75分）一、名词解释（每小题2分，共10分）1. 无规剂2. 茂金属引发剂3. 共缩聚4. 扩链5. 微波引发聚合二、选择题（单选题，每小题2分，共20分）1．以下不互为结构异构体的是：（a）聚乙烯醇和聚氧化乙烯；（b）聚甲基丙烯酸甲酯和聚丙烯酸乙酯；（c）聚乙烯醇和聚乙二醇；（d）聚酰胺-66和聚酰胺-6。

2. 以下叙述正确的是：（a）悬浮聚合配方的主要成分是单体、水、水溶性引发剂、分散剂；（b）悬浮聚合的反应场所是溶液内；（c）悬浮聚合散热容易，可连续化；（d）工业上本体聚合可采用间歇法和连续法。

3. 有关自由基聚合过程的转化率-时间曲线类型叙述错误的是：（a）选用t1/2 = 2 h 的引发剂，苯乙烯有望接近匀速聚合；（b）S形曲线中的中期加速是凝胶效应超过正常速率的结果；（c）采用活性过高的引发剂，导致“死端聚合”。

4. 以下不能用阴离子聚合方法制备的物质是：（a）聚硝基乙烯；（b）聚甲基丙烯腈；（c）聚（氧化三亚甲基）；（d）聚偏二氰基乙烯5. 聚四氟乙烯不具有：（a）电绝缘性；（b）耐腐蚀性；（c）化学稳定性；（d）易染色性能。

6. 以下叙述错误的是：（a）聚醋酸乙烯酯能转变成聚乙烯醇；（b）老化必然导致聚合物的分子量降低；（c）一般主链或侧链含有芳环的聚合物耐辐射；（d）270 o C时聚甲基丙烯酸甲酯可以全部解聚成单体。

7. 不同大小环烷烃的热力学稳定性次序为：（a）3 < 6 < 8；（b）8 < 6 < 3；（c）3 < 8 < 6；（d）8 < 3 < 6。

2022年中国科学院大学高分子化学与物理考研试题中国科学院高校2022年招收攻读硕士学位讨论生入学统一考试试题科目名称科目名称：：高分子化学与物理考生须知考生须知：1．本试卷满分为150分，所有考试时光总计180分钟。

2．全部答案必需写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。

3. 可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。

高分子化学部分高分子化学部分（（75分）一．名词解释名词解释（（每小题2分，共10分）1. 官能团等活性2. 引发剂效率3. 聚硫橡胶4. 高分子功能化5. 缓聚二．挑选题挑选题（（每题选一最佳答案每题选一最佳答案，每小题每小题2分，共20分）1. 二烯类橡胶的硫化机理是（a ）离子机理；（b ）自由基机理；（c ）配位机理2. 对获得诺贝尔化学奖的高分子科学家讲述错误的是（a ）Ziegler 和Natta 发明白有机金属引发体系，合成了高密度聚乙烯和等规聚丙烯（b ）Heeger 、De Gennes 和Shirakawa 在导电高分子方面做出了特别贡献（c ）Staudinger 建立了高分子学说（d ）Flory 在缩聚反应理论、高分子溶液的统计热力学和高分子链的构象统计等方面做出了一系列杰出贡献。

3. 聚甲醛合成后加入醋酸酐处理的目的是（a ）洗除低聚物；（b ）除去引发剂；（c ）提高热稳定性；（d ）提高相对分子质量4. 下列最不易举行直接光引发的单体是（a ）丙烯腈；（b ）丙烯酰胺；（c ）乙烯；（d ）丙烯酸5. 以下讲述不正确的是（a ）甲基丙烯酸甲酯的本体聚合为均相体系（b ）悬浮聚合的单体-介质体系为非均相体系（c ）丙烯腈在水相中的溶液聚合为均相体系（d ）苯乙烯聚合时在甲苯中的溶液聚合为均相体系。

6. 甲基丙烯酸甲酯在下列哪种溶剂中以萘钠引发聚合时聚合速率最大？（a ）苯；（b ）四氢呋喃；（c ）硝基苯；（d ）丙酮科目名称：高分子化学与物理第1页共4页7. 下列属于热塑性弹性体的聚合物是（a ）SBS ；（b ）BSB ；（c ）BS ；（d ）ABS8. 下列环烃开环聚合能力大小次序正确的是（a ）三元环烃>七元环烃>八元环烃（b ）八元环烃八元环烃>四元环烃（d ）五元环烃<八元环烃<三元环烃。

高分子物理与化学习题解答――参考答案第一章 绪论1. P16: 名词解释：单体：能够形成聚合物中结构单元的小分子化合物 结构单元：构成高分子链并决定高分子性质的最小原子组合 重复单元：聚合物中组成和结构相同的最小单位，又称为链节。

聚合物：由结构单元通过共价键重复连接而成的大分子聚合度：即高分子链中重复结构单元的重复次数，是衡量聚合物分子大小的指标。

3. P16写出下列单体的聚合反应式,以及单体/聚合物的名称1）.2） 3） 4）5） 6. P17: 写出下列混合物的数均分子量、重均分子量和分子量分布指数（1）组分1：质量分数=0.5，分子量=1 x 104 （2）组分2：质量分数=0.4，分子量=1 x 105 （3）组分3：质量分数=0.1，分子量=1 x 106解：4641085.11011054.0105.01/1⨯=++====∑∑∑∑∑∑Mi WiWi MiWiWi Ni NiMi M n 56541045.1101.0104.0105.0⨯=⨯+⨯+⨯==∑WiMi Mw 1045.15⨯Mw nCH 2CHF2CHF n氟乙烯聚氟乙烯nCH 2C(CH 3)CH 2C(CH 3)2n聚异丁烯异丁烯nHO (CH 2)5H O(CH 2)5COOHn 6-羟基己酸聚己内酯nn CH 2CH 2CH 2O CH 2CH 2CH 2O 1，3-环丙烷聚氧化丙撑n nn H 2N(CH 2)6NH 2HOOC(CH 2)4COOH+2)6NHCO(CH 2)4CO 己二胺己二酸尼龙66第三章自由基聚合习题解答1.P73-74. 判断下列单体能否进行自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合？并说明理由判断：1,1—二取代易聚合,除大取代基如—C6H5外1,2—二取代,除取代基为F以外都难聚合双键上电荷密度大,不利于自由基进攻—烯丙基单体取代基吸电性太强也不利于自由基聚合,如CH2=C(CN)2,CH2=CH(NO2)4. P74 写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式(1) 偶氮二异丁腈【见教材P43】H 3CC CH 3H 3CC CH 3NNC CH 3CH 32N2+(2) 偶氮二异庚腈CH 2C CH 3NNC CH 2CH 3N2+CHHCH 3C CH 3CH 3CH 2C CH 3HC CH 33（3） 过氧化二苯甲酰【见教材P43】（4）异丙苯过氧化氢【见教材P43】（5）过硫酸铵体系【见教材P43】(6) 过硫酸钾－亚硫酸盐体系【见教材P44】（7） 过氧化二苯甲酰-N,N-二甲基苯胺体系【见教材P44】O NH 4H 4NH 4N2C OO C OO2+CO C CH3CH3O OH C CH 3CH 3O HO +S 2O 82- + SO 342- +SO 4-· +SO 3-·N CH 33O C O N CH 3CH 3C O OC O ON CH O CO C O O5. P74 以偶氮异丁腈为例，写出氯乙烯自由基聚合的各基元反应 1.)链引发(2)链增长:CH 2CHCl CHCl ·CH 2CH 3CNC CH 3CHCl ·CH 3C CH 3+CH 2CH 2CHClCHCl CH 3CNC CH 3CH 2n-1CH 2CHCl·CH 2CHCl(3)链终止: 偶合:CH 3CNC CH 3CH 2CHCl CH 3CNC CH 32n 2CHCl CH 3CNC CH 3CH 2n-1CH 2CHCl·歧化CH 3C N CN C ·CH 3CH 3CH 3N CH 3CN C CH 32+N 2CH 2CHCl CHCl·CNCH 3CH 3C ·+CH 2CH 3C CH 32CHCl CH 3CNC CH 3CH 2n-1CH 2CHCl·CHCl CH 2n-1CH 2CH 3CNC CH 3CH 2ClCHCl CH 2n-1CH 3CNC CH 3CH CHCl +13.P74.解： 苯乙烯 d=0.887g/ml本体聚合：[M]=0.887/104=8.53×10-3（mol/ml ）=8.53（mol/l ） [I]=（0.109%×0.887）×103/242≈4×10-3（mol/l ） 苯乙烯以偶合终止为主：n x =2ν=2R p /R i（1）R i =2R p /n x =246010255.024-⨯⨯=2.07×10-8（mol/L.s ）由R i =2k d f[I] f=0.8（2）k d = R i /2f[I]=381048.021007.2--⨯⨯⨯⨯=3.23×10-6（s -1）（3）自由基寿命τ=[ M·]/R t =1/2k t [M·]=k p [M]/ 2 k t R p64p 109.453.882.010255.02][2R --⨯=⨯⨯⨯==M k k t p τ在测定k t 、k p 时，由R p =k p [M][ M·] R i =2k t [M·]2得4282422P 21063.833.81007.2)10255.0(2][2R ---⨯=⨯⨯⨯⨯==M R k k I t Pk p =1.76×102（l//mol.s ） k t =3.59×107（l//mol.s ） 数量级k t > k p >>k d（5）[M·]= 1/2k t τ=1/（2×3.6×10-7×0.82）=1.7×10-8（mol/l ）[M] >>[M·]（6）R t =[M·]/τ=1.7×10-8/0.82=2.1×10-8（mol/L.s ）∴ R p >> R p = R i17.P74 参见教材 P61-63.19. P75概念：本体聚合和添加少量溶剂的溶液聚合等反应往往会出现反应自动加速现象。

2021年硕士研究生招生考试自命题科目考试大纲考试科目代码及名称 813 高分子化学与物理一、考试范围及要点考试范围为指定参考书所涉及的所有内容，重点考察考生对高分子化学与高分子物理的基本知识、基本概念和基本原理的掌握，兼顾考生的充分理解和综合运用。

要求考生能充分理解高分子结构控制和高分子合成化学的基本原理，很好掌握高分子结构和性质的基本内容和基本理论。

高分子物理的考试重点：高分子链结构：高分子链柔性的本质及影响因素，高分子间近程和远程结构及相互作用，高分子链构象统计的初步知识，高分子凝聚态结构及表征方法。

高聚物的分子运动：运动单元的多重性，分子运动的时间-温度依赖性，WLF方程，高聚物结构和性质之间的关系。

高聚物的物理性能：高弹性，粘弹性，屈服和断裂，流变性，介电松弛等；高分子溶液性质，相对分子质量及表征方法。

高分子化学的考试重点：绪论：高分子的基础概念；高分子的系统命名；链式聚合和逐步聚合的本质。

逐步聚合：缩聚反应动力学，缩聚平衡，Carothers方程，分子量及其分布，交联，典型聚合物（高分子化学，潘才元，第一版），逐步聚合实施方法。

链式聚合：包括烯烃单体的自由基、离子型和配位聚合，以及环单体的开环聚合。

链式聚合种类和单体结构，引发剂类型，聚合过程（包括反应式），反应动力学（聚合速率和聚合度，相关影响因素），反应热力学（热力学参数和聚合平衡），乳液聚合和悬浮聚合，活性聚合和可控自由基聚合。

共聚反应：共聚组成方程（微分形式和共聚物随转化率的变化），竞聚率，共聚类型，单体和自由基活性（含Q‐e方程）。

高分子的化学反应：高分子化学反应的特点，基团转化反应，接枝和嵌段共聚物的常用合成方法，高分子的交联。

二、考试形式与试卷结构1）答卷方式：闭卷。

2）答卷时间：180 分钟。

3）高分子物理部分的题型和考分分布：名词解释（15 分，5组），问答题（60 分，6题）4）高分子化学部分的题型和考分分布：名词解释（15 分，10个）；结构式、反应式和合成（15分，5题），简答题（45 分，9题）参考书目名称 作者 出版社 版次 年份高分子化学 潘才元中国科学技术大学第二版第一版的逐步聚合章节20121996新编高聚物的结构与性能何平笙等科学出版社第一版2009。

中科院历年⾼分⼦物理及化学考研试题1994-1998年1994年⾼分⼦化学与物理⼀、名词解释（10分）1、⾼分⼦链段2、表观粘度3、⾼聚物增韧4、蠕变5、滞后损失（内耗）⼆、根据⾃由基聚合反应机理，分析哪⼀步反应对聚合速率影响最⼤，哪⼀步反应对聚合物的微观结构影响最⼤（在正常情况下）？哪⼀些步骤对聚合物分⼦量有影响。

（15分）三、写出数均分⼦量、重均分⼦量、Z均分⼦量的表达式，试举出三种以上测定的⽅法。

（10分）四、 M1和M2两种单体进⾏⾃由基共聚时，γ1=0.44，γ2=1.40，试分析该对单体的共聚反应类型及共聚物中两种单体的排列⽅式，若要指定⽣产具有某⼀F1值的共聚物，应如何控制共聚反应的进⾏。

（15分）五、为什么结晶⾼聚物熔化时总有⼀个熔融温度范围。

（10分）六、从线型平衡缩聚反应机理说明反应程度与平均聚合度的关系。

产物的与平衡常数及⼩分⼦副产物浓度的关系。

采⽤什么⽅法可以有效地控制线型缩聚物的分⼦量，为什么？（举⼀、两个实例加以说明）七、⽆定型⾼聚物有哪三种⼒学状态，在各⼒学状态下表现出来的性能如何？为什么？（⼋、九两题任选其中⼀题）⼋、简述⼯业上进⾏苯⼄烯熔融本体聚合⼯艺流程，主要的⼯艺条件，并分析⼯艺流程的特点以及采⽤这⼀流程和⼯艺条件的理由。

（15分）九、简述⽣胶塑炼的原理和⽬的及⽤开放式炼塑炼⽣胶的影响因素。

（15分）1995年⾼分⼦化学与物理⼀、基本概念（10分）1、⾼分⼦链段2、⾼聚物特点3、表观粘度4、⾼聚物脆点温度5、蠕变和应⼒松弛⼆、欲将1000克环氧树脂（环氧值为0.2），⽤等当质量的⼄⼆胺固化，试计算固化剂⽤量，并求此固化反应的凝胶点。

如知该反应的反应程度和时间的关系，可否求得该固化混合物的适⽤期？（10分）三、试从⾃由基共聚合组成⽅程式讨论聚合过程共聚物组成变化的规律及希望控制⽣成具有恒定组成的共聚物的⽅法。

（15分）四、什么是强迫⾼弹形变？它与⾼弹形变有何异同？（10分）五、⾼聚物塑料成型过程中，⽤提⾼加⼯温度的⽅法来改善熔体流动性，是否对任⼀⾼聚物均有相同的效果？试⽤聚⼄烯和聚碳酸酯为例说明其原因。

中国科学院–中国科学技术大学2006年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题*说明：全部答题包括填空、选择题必须答在考点下发的答题纸上，否则，一律无效。

试题名称：高分子化学一、名词解释（20分，每小题2分）1. 开环聚合；2. 交联聚合物；3. 官能团等活性；4. 活性聚合反应；5. 动力学链长；6. 凝胶效应；7. 接枝共聚物；8. 聚合物老化；9. 竞速率；10. 几率效应。

二、结构式、名称和合成（30分）1. 以系统命名法命名以下聚合物并写出它们的结构式。

（8分）A）维尼纶；B）Kevlar纤维；C）PTFE；D）等规聚丙烯。

2. 如何合成结构单元头-头方式连接为主的聚氯乙烯？写出由单体到产物的合成反应式，并注明所使用的引发剂。

（4分）3. 写出合成下列聚合物的反应式，具体注明所用引发剂。

（9分）A）线性聚乙烯基亚胺；B）两个端基皆为羧基的聚苯乙烯；C）线性酚醛树脂。

4. 接枝共聚物可通过“在主链高分子存在下接枝共聚”、“主链和支链相互反应”和“大分子单体”法进行合成，分别举例说明。

（9分）三、从下列提供的可能中选择一个恰当的答案（40分，每小题2分）1. 下列关于单体、结构单元、重复结构单元和单体单元说法最为确切的是（）。

A）单体是一类通过化学反应形成高分子的小分子化合物；B）对于聚氯乙烯而言，单体单元具有与单体相同的化学结构；C）对于尼龙6而言，重复单元和结构单元是等同的；D）聚乙烯醇是合成维尼纶的原料，而合成它的单体是乙烯醇。

2.下列关于逐步聚合和链式聚合比较不确切的是（）。

A）它们的根本差别在于形成高分子化合物所需的时间；B）它们的根本差别在于聚合物的分子量随反应时间的变化关系；C）它们的根本差别在于聚合反应是否存在引发、增长、终止和转移等基元反应；D）它们的根本差别在于高分子的“成长”是通过单体和高分子的反应还是反应体系中不同物种之间的相互反应。

3. “功能团等活性”假定是逐步聚合反应的重要概念，但是在某些场合下该假定和实际情况不符合，以下所述不正确的是（ ）。

高分子物理与化学的总结2020-09-03高分子物理与化学的总结高分子物理与化学篇一：高分子物理与化学小结橡胶拉伸时会发热，回缩时会吸热，这主要有两个方面的原因：一是因为拉伸时熵减小，而内能几乎不变，故焓也减小，即放热；二是许多橡胶拉伸时因分子规整排列而结晶，结晶过程是放热的。

回缩时这两个因素正好反过来，即熵增加导致焓增加，晶区熔融吸热。

当外力使蜷曲的分子链拉直时，由于分子热运动，力图恢复到原来的蜷曲状态，形成对抗外力的回缩力，正是这种力促使橡胶形变的可逆性，但这种回缩力毕竟不大，所以橡胶在外力不大时就可以发生较大的形变，因而弹性模量小，一般在0.1~1MPa，而PE为200MPa，钢为200GPa。

另外，温度升高时，分子热运动比较激烈，回缩力增大，所以橡胶的弹性模量随温度的上升而增加，这与金属材料正好相反。

极性大的溶质溶于极性大的溶剂对于小分子极性小的溶质溶于极性小的溶剂溶质和溶剂极性越近，二者越易互溶均缩聚只有一种单体进行的缩聚反应，即2 -体系（如羟基酸或氨基酸缩聚），也称自缩聚；共缩聚在一般缩聚体系中加入第三或第四种单体进行的缩聚反应。

如乙二醇与对苯二甲酸缩聚成涤纶聚酯，加入第三单体丁二醇共缩聚，降低涤纶的结晶度与熔点，增加柔性。

在均缩聚中加入第二种单体进行的缩聚反应自动加速的后果及采取的措施后果：在自加速过程中若大量反应热不及时散发，有爆聚危险采取措施：降低体系粘度：如溶液聚合强化传热：如MMA本体聚合制造有机玻璃，高温预聚、薄层聚合、高温熟化。

烯丙基单体的自阻聚作用在自由基聚合中，烯丙基单体的聚合速率很低，并且往往只能得到低聚物，这是因为自由基与烯丙基单体反应时，存在加成和转移两个竞争反应一方面，单体活性不高且加成反应生成的链自由基是二级碳自由基，不稳定，不利于加成反应的进行；另一方面，由于烯丙基氢很活泼，且链转移后生成的烯丙基自由基由于有双键的共振作用非常稳定，因此对链转移反应非常有利。

中国科学院大学考研《物理化学(甲)》考试大纲本《物理化学》(甲)考试大纲适用于报考中国科学院大学化学类专业的硕士研究生入学考试。

《物理化学》是大学本科化学专业的一门重要基础理论课。

它是从物质的物理现象和化学现象的联系入手探求化学变化基本规律的一门科学。

物理化学课程的主要内容包括化学热力学(统计热力学)、化学动力学、电化学、界面化学与胶体化学等。

要求考生熟练掌握物理化学的基本概念、基本原理及计算方法，并具有综合运用所学知识分析和解决实际问题的能力。

一、考试内容(一)气体1、气体分子动理论2、摩尔气体常数3、理想气体状态图4、分子运动的速率分布5、分子平动能的分布6、气体分子在重力场中的分布7、分子的碰撞频率与平均自由程8、实际气体9、气液间的转变—实际气体的等温线和液化过程10、压缩因子图—实际气体的有关计算(二)热力学第一定律1、热力学概论2、热平衡和热力学第零定律-温度的概念3、热力学的一些基本概念4、热力学第一定律5、准静态过程与可逆过程6、焓7、热容8、热力学第一定律对理想气体的应用9、Carnot循环10、Joule-Thomson效应-实际气体的DU和DH11、热化学12、赫斯定律13、几种热效应14、反应焓变和温度的关系—Kirchhoff定律15、绝热反应—非等温反应(三)热力学第二定律1、自发过程的共同特征—不可逆性2、热力学第二定律3、Carnot定理4、熵的概念5、Clausius不等式与熵增加原理6、热力学基本方程与T-S图7、熵变的计算8、熵和能量退降9、热力学第二定律的本质和熵统计意义10、Helmholtz自由能和Gibbs自由能11、变化的方向和平衡条件12、DG的计算示例13、几个热力学函数间的关系14、热力学第三定律与规定熵(四)多组分体系热力学及其在溶液中的应用1、多组分系统的组成表示法2、偏摩尔量3、化学势4、气体混合物中各组分的化学势5、稀溶液中的两个经验定律6、理想液态混合物7、理想稀溶液中任一组分的化学势8、稀溶液的依数性9、活度与活度因子10、分配定律—溶质在两互不相溶液相中的分配(五)相平衡1、多相体系平衡的一般条件2、相律3、单组分体系的相平衡4、二组分体系的相图及其应用5、三组分体系的相图及其应用(六)化学平衡1、化学反应的平衡条件和化学反应的亲和势2、化学反应的平衡常数与等温方程式3、平衡常数的表示式4、复相化学平衡5、标准摩尔生成吉布斯自由能6、温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响7、同时化学平衡8、反应的耦合9、近似计算(七)统计热力学基础1、概论2、玻兹曼统计3、配分函数4、各配分函数的求法及其对热力学函数的贡献5、分子的全配分函数6、用配分函数计算和反应的平衡常数(八)电解质溶液1、电化学的基本概念与电解定律2、离子的电迁移和迁移数3、电解质溶液的电导4、电解质的平均活度和平均活度因子5、强电解质溶液理论简介(九)可逆电池的电动势及其应用1、可逆电池和可逆电极2、电动势的测定3、可逆电池的书写方法及电动势的取号4、可逆电池的热力学5、电动势产生的机理6、电极电势和电池的电动势7、电动势测定的应用(十)电解与极化作用1、分解电压2、极化作用3、电解时电极上的竞争反应4、金属的电化学腐蚀、防腐与金属的钝化5、化学电源(十一)化学反应动力学基础1、化学反应速率表示法和速率方程2、具有简单级数的反应3、几种典型的复杂反应4、温度对反应速率的影响5、链反应6、碰撞理论7、过渡态理论8、单分子反应理论9、在溶液中进行的反应10、光化学反应11、催化反应动力学(十二)表面物理化学1、表面吉布斯自由能和表面X力2、弯曲表面下的附加压力和蒸气压3、溶液的表面吸附4、液-液界面的性质5、L-B膜及生物膜6、液-固界面现象7、表面活性剂及其作用8、固体表面的吸附9、气-固相表面催化反应(十三)胶体分散系统和大分子溶液1、胶体和胶体的基本特性2、溶胶的制备和净化3、溶胶的动力性质4、溶胶的光学性质5、溶胶的电学性质6、双电层理论和x电位7、溶胶的稳定性和聚沉作用8、乳状液9、凝胶10、大分子溶液11、Donnan平衡和聚电解质溶液的渗透压二、考试要求(一)气体了解气体分子运动公式的推导过程，建立微观的运动模型。

《高分子物理》考试大纲第一部分考试说明一、考试性质《高分子物理》是高分子材料与工程及相近专业的专业基础课程，设立为高分子化学与物理硕士研究生的入学专业基础考试课程，由我校材料科学与工程学院命题。

考试的评价标准是普通高等学校高分子材料与工程及相近专业优秀毕业生能达到的及格或及格以上水平。

二、考试的学科范围应考范围包括：高分子链的结构、高分子的凝聚态结构、高分子溶液、聚合物的分子量及分子量分布、聚合物的分子运动及转变、橡胶弹性、聚合物的黏弹性、聚合物的屈服与断裂、聚合物的流变性能。

三、评价目标本课程考试旨在考查考生是否掌握高分子结构-性能的关系，即高分子的结构、分子运动、性能的相关基本理论及相互关系，考查考生是否能够运用高分子结构-性能的基本原理解决复杂工程问题。

四、考试形式与试卷结构（一）答卷方式：闭卷，笔试；（二）答题时间：180分钟；（三）参考书目：《高分子物理》第五版，华幼卿，金日光主编，化学工业出版社。

第二部分考查要点一、高分子链的结构名词概念：构型、构象、高分子链的柔顺性、空间位阻参数、极限特征比、链段、链段长度、自由连接链、自由旋转链、等效自由连接链、理想链与真实链内容要求：1、高分子的一级结构，包括化学组成、构型、构造和共聚物的序列结构；2、高分子的二级结构，包括微构象与宏构象、构象统计、高分子链的柔性；重难点：1、能够理解构型与构象的不同，解释其对高分子性能的影响；2、运用数学模型方法，表征高分子链的均方末端距；3、通过高分子链的化学结构，定性和定量比较高分子链的柔性大小。

二、高分子的凝聚态结构名词概念：内聚能与内聚能密度、聚合物单晶与球晶、结晶度、取向与取向度、相容性内容要求：1、晶态聚合物结构，包括结晶形态学、晶态结构模型、结晶度；2、非晶态聚合物结构，包括无规线团模型、局部在序模型的基本观点及实验证据；3、聚合物的取向态结构，包括取向现象与机理、取向度及其测定方法；4、多组分聚合物，包括相容性及其判别方法。

中国科学院大学考研《物理化学(乙)》考试大纲一、考试内容(一) 气体的PVT关系1、理想气体状态方程2、理想气体混合物3、气体的液化及临界参数4、真实气体状态方程5、对应状态原理及普遍化压缩因子图(二) 热力学第一定律1、热力学基本概念2、热力学第一定律3、恒容热、恒压热、焓4、热容、恒容变温过程、恒压变温过程5、焦耳实验，理想气体的热力学能、焓6、气体可逆膨胀压缩过程7、相变化过程8、溶解焓及混合焓9、化学计量数、反应进度和标准摩尔反应焓10、由标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓11、节流膨胀与焦耳—汤姆逊效应12、稳流过程的热力学第一定律及其应用(三) 热力学第二定律1、卡诺循环2、热力学第二定律3、熵、熵增原理4、单纯pVT变化熵变的计算5、相变过程熵变的计算6、热力学第三定律和化学变化过程熵变的计算7、亥姆霍兹函数和吉布斯函数8、热力学基本方程9、克拉佩龙方程10、吉布斯—亥姆霍兹方程和麦克斯韦关系式(四)多组分系统热力学1、偏摩尔量2、化学势3、气体组分的化学势4、拉乌尔定律和亨利定律5、理想液态混合物6、理想稀溶液7、稀溶液的依数性8、逸度与逸度因子9、活度及活度因子(五)化学平衡1、化学反应的等温方程2、理想气体化学反应的标准平衡常数3、温度对标准平衡常数的影响4、其它因素对理想气体化学平衡的影响压力对于平衡转化率的影响;惰性组分对平衡转化率的影响;反应物的摩5、真实气体反应的化学平衡6、混合物和溶液中的化学平街(六)相平衡1、相律2、杠杆规则3、单组分系统相图4、二组分理想液态混合物的气-液平衡相图5、二组分真实液态混合物的气-液平衡相图6、二组分液态部分互溶系统及完全不互溶系统的气- 液平衡相图7、二组分固态不互溶系统液-固平街相图8、二组分固态互溶系统液-固平衡相图9、生成化合物的二组分凝聚系统相图10、三组分系统液-液平衡相图(七)电化学1、电解质溶液的导电机理及法拉第定律2、离子的迁移数3、电导、电导率和摩尔电导率4、电解质的平均离子活度因子5、可逆电池及其电动势的测定6、原电池热力学7、电极电势和液体接界电势8、电极的种类9、原电池设计举例10、分解电压11、极化作用12、电解时的电极反应(八)统计热力学初步1、粒子各运动形式的能级及能级的简并度2、能级分布的微态数及系统的总微态数3、最概然分布与平衡分布4、玻耳兹曼分布5、粒子配分函数的计算6、系统的热力学能与配分函数的关系7、系统的摩尔定容热容与配分函数的关系8、系统的熵与配分函数的关系9、其它热力学函数与配分函数的关系10、理想气体反应的标准平衡常数(九)界面现象1、界面张力2、弯曲液面的附加压力及其后果3、固体表面4、液-固界面5、溶液表面(十)化学动力学1、化学反应的反应速率及速率方程2、速率方程的积分形式3、速率方程的确定4、温度对反应速率的影响5、典型复合反应6、复合反应速率的近似处理法7、链反应8、气体反应的碰撞理论9、势能面与过渡状态理论10、溶液中反应11、多相反应12、光化学13、催化作用的通性14、单相催化反应15、多相催化反应(十一)胶体化学1、胶体系统的制备2、胶体系统的光学性质3、肢体系统的动力性质4、溶胶系统的电学性质5、溶胶的稳定与聚沉6、悬浮液7、乳状液8、泡沫9、气溶胶10、高分子化合物溶液的渗透压和粘度二、考试要求(一) 气体的PVT关系掌握理想气体状态方程和混合气体的性质(道尔顿分压定律、阿马加分容定律)。

中国科学院研究生院2007年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称：高分子化学与物理考生须知：1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。

2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。

高分子化学部分一、 名词解释(共10分，每小题2分)1．遥爪聚合物2．悬浮聚合3．聚合物立构规整度4．活性聚合反应5. 接枝反应效率二．选择题（每题选一最佳答案,每小题2分，共20分）1．下列烯烃能通过自由基聚合获得高分子量聚合物的是。

a. CH3CH=C(CN)COORb. CH2=CH-CH3c. CF2=CF2d. CH2=C(C6H5)22. 甲基丙烯酸甲酯在25℃进行本体自由基聚合,当转化率达到20%时,出现了自动加速现象,这主要是由于所致。

a. 链段扩散速度增大,因而增长速率常数kp值增大b. 长链自由基运动受阻, 使终止速率常数k t值明显减小c. 增长速率常数kp值的增加大于终止速率常数k t值的减小d. 时间的延长3. 聚苯乙烯具有的特点。

a. 不透明b. 抗冲性能差c. 加工困难d. 不易着色4. 乳液聚合中，如果选用软脂酸钠(C15H31COONa)为乳化剂，其三相平衡点为62℃, 则聚合反应应该选择条件下进行。

a. 低于62℃b. 62℃c. 高于62℃5. 茂金属催化剂催化烯烃聚合具有的特点。

a. 多活性中心, 催化活性高b. 单活性中心, 聚合产品具有很好的均一性c. 多活性中心, 催化共聚能力优异d. 单活性中心, 对极性单体具有较好的催化活性科目名称：高分子化学与物理第1页共4页6. 在适当引发剂存在的条件下，引发下列单体的自由基聚合反应, 属于非均相聚合的是a. 水相中丙烯腈的溶液聚合b. 苯乙烯的本体聚合c. 二甲基甲酰胺中丙烯腈的溶液聚合d. 苯中苯乙烯的溶液聚合7．以C 4H 9Li 为引发剂, 分别选用THF 和甲苯为溶剂引发苯乙烯聚合, 实验发现，在THF 中苯乙烯聚合反应速率要大, 为了提高甲苯中苯乙烯的聚合速率，可加入a. BF 3b. SnCl 4c. TiCl 4d. 18-冠醚-68. 下列环状单体中,容易进行开环聚合的是a.环戊烷b. 四氢呋喃c. 1,4-二氧六环d. 八甲基环四硅氧烷9. 在-78℃条件下, 以三氟化硼-乙醚引发体系使乙烯基丁基醚聚合, 最为合适的溶剂是a. 丙酮b. 乙酸乙酯c. 乙醚d. 氯甲烷10. 当线性聚酯化反应进行到95%以后,若继续进行反应,则会是a. 分子量分布变窄b. 聚合度迅速增大c. 反应程度迅速增大d. 产生大量低分子量副产物三、问答题（共25分）1. 试述传统自由基聚合反应的主要优点与主要缺点, 写出一种目前较为成功的活性/可控自由基聚合方法的名称。

高分子物理例题部分例1.出异戊二烯加聚形成的聚异戊二烯的可能的结构和名称（只考虑重复单元以头-尾连接）。

解：顺式1,4-聚异戊二烯；反式-聚异戊二烯；全同1,2(或3,4)- 聚异戊二烯；间同1,2(或3,4)- 聚异戊二烯；无规1,2(或3,4) 聚异戊二烯；顺、反1,4-,1,2(或3,4) 聚异戊二烯.例2．试述下列烯类聚合物的构型特点及其名称，式中R表示链节构型是R构型，S表示链节构型是S构型：（1）-R-R-R-R-R-R-；（2）-S-S-S-S-S-S-；（3）-R-S-R-S-R-S-；（4）-S-R-R-S-S-R-。

解：（1）R构型全同立构或等规聚合物；（2）S构型全同立构或等规聚合物；（3）R-S构型交替的间同立构或间规聚合物；（4）R-S 构型链节无规连接的无规立构聚合物。

常见错误分析：“（1）和（2）是均聚物；（3）是交替共聚物；（4）是无规共聚物。

”这里是将构型与共聚序列混为一谈。

例3.两种单体A、B以等物质的量共聚，用图表示三种有代表性的共聚物。

解：-ABABABAB-；-AAAA-BBBB-;-AABABBBA-。

例 4.（1）由丙烯得到的全同立构聚丙烯有无旋光性？（2）假若聚丙烯的等规度不高，能不能用改变构象的方法提高等规度？解：（1）无旋光性。

（2）不能。

提高聚丙烯的等规度需要改变构型，而改变构型与改变构象的方法根本不同。

构象是围绕单键内旋转所引起的排列的变化，改变构象只需要克服单键内旋转位垒即可实现；而改变构型必须经过化学键的断裂和重组才能实现。

例5．近程相互作用和远程相互作用的含义及它们对高分子链的构象有何影响？解：所谓“近程”和“远程”是根据沿大分子链的走向来区分的，并非为三维空间上的远和近。

事实上，即使是沿高分子链相距很远的链节，也会由于主链单键的内旋转而会在三维空间上相互靠得很近。

高分子链节中非键合原子间的相互作用-近程相互作用，主要表现为斥力，如-CH2-CH2-中两个C上的两个H的范德华半径之和为0.240nm,当两个H为反式构象时，其间的距离为0.247nm，处于顺式构象时为0.226nm。