分析化学试卷含答案

分析化学试卷含答案

一.选择（40分）

1．定量分析结果的标准偏差代表的是（C）。

A.分析结果的准确度B.分析结果的精密度和准确度C.分析结果的精密度D.平均值的绝对误差2．下列哪种情况应采用返滴定法（C）。

A.用AgNO3标准溶液测定NaCl试样含量B.用HCl标准溶液测定Na2CO3试样含量C.用EDTA标准溶液测定Al3+试样含量D.用Na2S2O3标准溶液测定K2Cr2O7试样含量

3．下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是（D）。

A.反应必须有确定的化学计量关系B.反应必须完全C.反应速度要快D.反应物的摩尔质量要大4．下列叙述中错误的是（B）。

A.K2CrO4指示剂法，在溶液pH=12时，用AgNO3标准溶液滴定含Cl-试样，会产生正误差

B.共沉淀、后沉淀和均匀沉淀都会使测定结果产生正误差C.偶然误差可通过增加测定次数减小

D.在消除系统误差后，精密度高的结果，其准确度一定高5．重量分析法测定0.5126gPb3O4试样时，用盐酸溶解样品，最后获得

0.4657gPbSO4沉淀，则样品中Pb的百分含量为（C）。（已知Pb3O4=685.6，PbSO4=303.26，Pb=207.2）。

A.82.4%B.93.1%C.62.07%D.90.8% 6．用含少量NaHCO3的基准Na2CO3标定盐酸溶液时（指示剂变色点为pH5.1），结果将（D）。

A.偏低B.不确定C.无误差D.偏高分析：m不变，但消耗盐酸的V减小，由m/M=CV，则C增大

7．碘量法测定漂白粉中有效氯时，其主要成分CaCl（OCl）与Na2S2O3的物质的量比为（B）

A.2:1B.1:2C.1:1D.3:1

8．磷酸的pKa1＝2.12，pKa2＝7.21，pKa3＝12.66。当用0.200mol/LNaOH标准溶液滴定浓度均为0.100mol/L盐酸和磷酸混合溶液时，可产生明显的滴定突跃最多为（B）。

A.1个B.2个C.3个D.4个用强碱滴定磷酸，由CKa>9，最多只有两个突跃。9．已知lgKHgY＝21.8,lgαHg=3.16和下表数据

pHlgαY(H)1.515.552.013.793.010.68.443

4.0

若用0.01mol/LEDTA滴定0.01mol/LHg2+溶液，则滴定时最低允许pH（B）。A.4.0B.3.0C.2.0D.1.5

10．用含有少量Mg2+的蒸馏水配制EDTA标准溶液，在pH＝5.0时，用锌标准溶液标定EDTA标准溶液的浓度，然后用上述EDTA标准溶液于pH＝10.0滴定试样中Ca2＋。测定结果将（B）。

（已知：lgKMgY=8.64，lgKZnY=16.5，lgKCaY=10.7，pH＝5.0，lgαY(H)=6.45pH＝10.0，lgαY(H)=0.45）。

A.偏低B.偏高C.基本无影响D.不确定 由ΔlgK≥5，可知，pH＝5.0时，Mg2+不影响滴定，因此EDTA标准溶液的浓度准确。但pH＝10.0时，Mg2+干扰滴定，需要消耗EDTA，所以结果偏高

11．已知CuI的Kp=1.1某10-12，[I-]=1mol/L，Cu21，EI/I0.54V，ECu22/Cu0.16V，

计算2Cu2++4I-=2CuI↓+I2在25℃的lgK（B）。

A.反应不能发生，无法计算B.11.2C.5.6D.12.9

由已知CuI的Kp=1.1某10-12，[I-]=1mol/L，Cu21，ECu2/Cu0.16V，可计算得

Eθ/Cu2+/CuI=EθCu2+/Cu++0.059lg(Kp/αCu2+)=0.87由lgKn（Eθ/+-Eθ/-）/0.059=11.2

12．下列关于副反应系数的定义，正确的是（C）。

A.Y(H)C.Y(H)[Y][M][Y][M];M;MB.Y(H)[Y][M][Y][M][Y][M][Y][M];M;MD.Y(H)[Y][M][Y][M]13．用K2Cr2O7基准物以置换碘量法标定Na2S2O3溶液浓度，常以淀粉液为指示剂，其加入的适宜时间是滴定至近终点时加入，若滴定开始时加入则会发生（B）。

A.标定结果偏高B.标定结果偏低C.对标定结果无影响

D.指示剂不变色，无法指示滴定终点。

滴定开始时加入淀粉，被吸附的碘单质不容易与Na2S2O3反应，需要加入过量的Na2S2O3溶液！K2Cr2O7基准物的物质的量恒定，而被测物V增大，则浓度减小。14．25.00mL0.4000mol/LH3PO3溶液与30.00mL0.5000mol/LNa3PO3溶液混合，稀释至100mL，则溶液的pH值为(C)。已知磷酸的pKa1＝2.12，pKa2＝7.21，pKa3＝12.66。

A.7.21B.7.69C.7.81D.9.9415下列操作中，产生负误差的是(D)。

A.铬酸钾法测Cl-，控制溶液pH＝4.0

B.吸附指示剂法测I-，使用二甲基二碘荧光黄为指示剂C.铁铵矾法测Br-，未滤过沉淀，亦未加有机溶剂保护沉淀D.铁铵矾法测Cl-，未滤过沉淀，亦未加有机溶剂保护沉淀16．下列叙述中，哪个不是重量分析对称量形式的要求（C）。A.称量形式必须有确定的化学组成B.称量形式必须稳定C.称量形式的颗粒要大D.称量形式的摩尔质量要大17．对滴定突跃没有影响的常数或变量是（A）。

A.氧化还原滴定法中的CRed或CO某B.沉淀滴定法中溶度积常数KpC.配位滴定法中的KMY，D.酸碱滴定法中的Ka和Ca

18．下列情况对分析结果产生何种影响（A.正误差；B.负误差；C.无影响；D.降低精密度）

（1）标定HCl溶液时，使用的基准物Na2CO3中含少量NaHCO3（A.）。（2）在差减法称量中第一次称量使用了磨损的砝码（B.）。

Δm=m1-m2，由于第一次使用了磨损的砝码，则m1的真实质量比读数显示的要小，因此Δm减小。

（3）把热溶液转移到容量并立即稀释至标线（A.）。

热溶液，体积大，冷却后，体积将减小，而m不变，所以浓度增大。（4）配标准溶液时，容量瓶内溶液未摇匀（D.）。溶液未摇匀，则每次试验消耗都会发生变化，精密度降低 （5）平行测定中用移液管取溶液时，未用移取液洗移液管。（D）

多次测量，由于未用移取液洗移液管，前后两次会存在较大差异，使精密度降低！若只进行一次实验，则由c标V标=cV移，则c减小，产生负误差！（6）将称好的基准物倒入湿烧杯。（C）

二、填空（15分）

1.制备晶形沉淀的条件是（1.在稀溶液中2.热溶液3.搅拌、缓缓加入沉淀剂4.陈化）

2.HCN(c1mol/L)+Na2CO3(c2mol/L)水溶液的质子条件式为：（[H+]+2[H2CO3]+[HCO3-]=[OH-]+[CN-]或[H+]+C2=[OH-]+[CN-]+[CO32-][H+]+C2+[HCN]=[OH-]+[CO32-]+C1）。

建议用第一种，后两种由MBE和CBE得到。

3.磷酸的pKa1＝2.12，pKa3＝12.66。溶液中H2PO4-分布系数最大时（pH=pKa2＝7.21，4.66）；溶液中HPO42-分布系数最大时（pH=9.94）。4.系统误差的特点是（1.单向性2.重复性3.可测性）。

5.当用0.01mol/LEDTA滴定浓度均为0.01mol/L的金属离子M和N时，若采用控制酸度方法，则准确滴定M离子（△pM=0.2,TE≤0.3%）应满足lgK（5）。6.某一元弱酸摩尔质量为122.1，称取1.14g，配制成100mL水溶液，其pH为2.44，则该弱酸的pKa为（3.85）。

7.在1mol/L硫酸溶液中，用0.1000mol/L的Ce4+（ECe等体积的0.1000mol/L的Fe2+(EFe4/Ce3＝1.44V）标准溶液滴定

3/Fe2＝0.68V)溶液，计算滴定剂加入82%时电对 的电位E=(0.72)V；化学计量点时电对的电位E=(1.06)V，体系的当滴定剂加入(50)%时电对的电位E=0.68V。

四、测定铁矿石中铁的质量分数（以WFeO表示），5次结果分别为：67.48%，67.37%，

2367.47%，67.43%和67.40%。计算：（1）平均偏差（2）相对平均偏差（3）标准偏差；（4）相对标准偏差；（5）极差。(8分)解：（1）某67.48%67.37%67.47%67.43%67.40%67.43%

510.05%0.06%0.04%0.03%0.04%d|di|n5

（2）dr100%（3）Sd某0.04%100%0.06%67.43%d2in1(0.05%)2(0.06%)2(0.04%)2(0.03%)20.05%

51（4）Sr100%某S0.05%100%0.07%67.43%（5）某m=某大-某小=67.48%-67.37%=0.11%

五、称取仅含弱酸盐NaA和NaB的Na2CO3试样0.6125g，加水溶解后，以甲基橙为指示剂，用浓度为0.2000mol/LHCl标准溶液滴定，甲基橙变色时，消耗HCl标准溶液32.72mL；上述等量样品，加水溶解后，若以酚酞为指示剂，用0.1000mol/LHCl标准溶液滴定，消耗25.34mL。（1）写出有关反应方程式，（2）各组分的质量百分含量是多少？

(已知：弱酸HA的pKa=7.0，弱酸HB的pKa=1，Na2CO3=105.99，NaA=182.03，NaB=132.0)（10分）

1）NaA的pKb=14-7=7，(假定c=0.01,则cKb=10-9)因此NaA能被盐酸滴定 NaB的pKb=14-1=13远大于7，(假定c=0.01,则cKb<10-9)因此NaB不能被盐酸滴定（1分）

甲基橙变色时：Na2CO3+2HCl=2NaCl+CO2+H2O（1分）

NaA+HCl=NaCl+HA（1分）

酚酞变色时仅有：Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl（1分）根据（3）可计算出Na2CO3%（2分）

(CV)HClNa2CO31000100%0.10000.02534105.99100%43.85%W0.6125

甲基橙变色时：nHCl2nNa2CO3nNaA即nNaAnHCl2nNa2CO3

NaA%(0.032720.200020.10000.02534)182.03100%43.86%

0.6125（3分）

NaB%100%43.85%48.86100%12.29%（1分）

六、称取红丹试样（含Pb3O4）0.2750g，用盐酸溶解（PbO2+4HCl=PbCl2+Cl2↑+2H2O）后转移到100mL量瓶中，取25.00mL加入浓度为0.500mol/LK2Cr2O7溶液25.00mL使

22其析出PbCrO4沉淀(因Cr2O7+H2O=2CrO4+2H+)，定量滤过沉淀，洗涤溶解后，

在酸性条件下加入过量KI，产生的I2，以淀粉液为指示剂，用0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定至终点，消耗8.95mL，写出有关反应的方程式，并求试样中Pb3O4的质量百分数？（Pb3O4=685.6）。（10分）

解：PbO+2HCl=PbCl2+H2O或PbO+2H+=Pb2++H2O（1分）