浙江大学2002年攻硕士学位研究生入学考试试题
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浙江大学2002年攻硕士学位研究生入学考试试题
高分子化学(乙)
一、填空题(28分)
1、线型缩聚控制分子量方法是()和()。
2、本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象,这时体系中的自由基浓度将(),而自由基寿命会()。
3、具有可溶可熔性的树脂称为();而不溶不熔的则称为()树脂。
4、聚合物是()的混合物,其分子量是一平均值,这种分子量听不均一性称作()。
5、一对单体共聚时r1=0.5,r2=0.8,其共聚得为是()。
6、马来酸酐难以均聚是因为(),但可以和苯乙烯进行共聚,原因是()。
7、双酚A和光气缩聚反应得到的聚合物称为(),该反应的聚合机理是(),所采用的聚合方法是()。
8、亚麻仁油酸、邻苯二甲酸酐、甘油、1,2-丙二醇以摩尔比为 0.8:1.8:1.2:0.4进行缩聚制备醇酸树脂,该体系的平均官能度(),Pc是()。
9、配位聚合的引发剂有()。
10、两单体的Q1=1.00,e1=0.8,Q2=0.60,e2=1.20,由此可知两单体的共轭稳定性是()大于(),因此两单体的活性是()大于(),它们均聚时的kp是()大于()。
11、乳液聚合的特点是(),它与一般的自由基聚合机理不同是因为()。
二、改正错误,写出正确答案(12分)
1、如果某一自由基聚合反应的链终止反应完全是偶合终止,在加入正丁基硫醇作链转移剂或在反应进行到高转化率;聚合物分子量分布情况将会变窄。
2、温度对某自由基聚合体系的反应的速率和分子量的影响较小是由于聚合热小和反应是放热反应之故。
3、阳离子聚合常采用溶液聚合法,反应体系粘度小,因此在聚合过程中不出现自动加速现象。
4、α-甲基苯乙烯在30℃聚合,延长反应时间可以提高转化率。
5、烷基乙烯醚和丙烯腈分别含有氧原子和-CN基,它们都为吸电子基,所以这两单体能进行阴离子聚
合。
6、选用烷基锂引发丁二烯在四氢呋喃溶液中进行阴离子聚合即可得到低顺丁橡胶。
三、问答题(30分)
1、试讨论丙烯进行自由基聚合、离子聚合、配位聚合时能否形成高分子量聚合物?并分析其原因。
2、与线型缩聚反应相比较,体型缩聚反应有哪些特点?
3、某一单体进行稀溶液聚合,求初期聚合速率对 [M]、[I]的级数,即,求X、Y,请设计实验(指变化条件)并说明所得实验数据如何处理以求得Rp与[M 、[I]级数。
4、试解释在聚氯乙烯聚合过程中加入少量丁二烯,聚合速率会下降的原因。
5、要合成分子链中含有以下特征基团的聚合物,应选用什么单体,写出聚合反应方程式,并说明反应机理。
(1) -NH-CO-; (2)–HN-CO-O-;(3)-OCH2CH3-;(4)–HN-CO-NH-
5、利用热降解回收有机玻璃边角料时,如果在其中混有PVC杂质是,会使MMA的产率降低,质量变差,试解释其原因。
四、计算题(30分)
1、将1.0*10-3mol的萘钠溶于四氢呋喃中,然后迅速2.0mol的苯乙烯,溶液的总体积为1L,如果单体立即均匀混合,发现2000秒钟内有一半单体聚合,计算在聚合2000秒和4000秒时的聚合度。
2、尼龙-1010是由1010盐中过量的二酸来控制分子量的,现要求尼龙-1010的分子量为2*104,问原料的配比该是多少? 尼龙-1010盐的酸值应该是多少?(以mgKOH/g1010盐计,反应程度P=0.995)
3、某单体在一定的单体浓度,引发剂浓度下进行自由基聚合,得到以下数据:
试计算实验D达到转化率为 50% 时所需的时间,并计算总活化能(忽略引发剂浓度的变化)。