六溴环十二烷HBCD在生产及发泡聚苯乙烯和挤塑聚苯乙烯应用中现况调查与评估咨询服务工作大纲

六溴环十二烷的潜在应用风险和环境危害六溴环十二烷，（hexabromocyclododecane，HBCD/HBCDD），呈白色粉末状，是一种高溴含量的脂环烃化合物，分子式为C12H18Br6，分子量为641.70，理论含溴量为74.71 %，结构式见图1。

约80%的六溴环十二烷主要应用于建筑保温材料中的发泡聚苯乙烯(EPS)和挤塑聚苯乙烯(XPS)，作为阻燃剂使用(阻燃剂是赋予易燃聚合物难燃性的功能性助剂)。

因为HBCD中C-Br键的键能较低,使得溴系阻燃剂的分解温度大约在200~300℃，与各种高聚物材料的分解温度相匹配,所以能在最佳时刻于气相和凝聚相中同时起到阻燃作用。

其主要作用机理是溴系阻燃剂受热分解生成HBr,而HBr能捕获传递燃烧链式反应的活性自由基(如OH·、O·和H·),生成活性较低的溴自由基,致使燃烧减缓或中止。

此外,HBr 为密度大的气体,并且难燃,它不仅能稀释空气中的氧,同时还能覆盖于材料表面,替代空气,致使材料的燃烧速度降低或自熄。

图 1 六溴环十二烷结构式HBCD作为阻燃剂使用，存在一定的应用风险。

现阶段，我国按建筑防火等级，把外墙外保温材料分为四个级别，分别是A级、B1级、B2级和B3级。

发泡聚苯乙烯中六溴环十二烷的添加量应达到其质量分数的2%，才能使发泡聚苯乙烯的氧指数达到30%以上，满足B1级防火要求。

然而，HBCD作为添加型阻燃剂，与聚苯乙烯母体之间为物理性混合，没有共价键作用，可以有多种方式和途径释放到环境中，如HBCD生产、运输及含HBCD产品加工过程中的释放、产品使用过程中的缓慢释放以及使用周期结束后处理过程的释放。

有实验表明[1]，每平方米聚苯乙烯泡沫每年可向大气排放5μg的HBCD，可能会造成阻燃性能的下降。

另外，溴系阻燃剂本身一般毒性较小(LD50大于5 000 mg/kg)，但用其阻燃的高聚物在燃烧时会生成较多的烟、有毒气体及腐蚀性气体，主要包括HX、CO、CO2、SO2、NO2、NH3和HCN等。

《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》新增列六溴环十二烷修正案文章属性•【缔约国】•【条约领域】环境资源能源•【公布日期】•【条约类别】公约•【签订地点】正文附件《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》新增列六溴环十二烷修正案第SC-6/13号决定：六溴环十二烷的列入问题缔约方大会审议了持久性有机污染物审查委员会所转交的、关于六溴环十二烷的风险简介、风险管理评价及其增编，①注意到持久性有机污染物审查委员会关于把六溴环十二烷列入公约附件A、同时对其用于建筑物中的发泡聚苯乙烯和挤塑聚苯乙烯的生产和使用给予特定豁免的建议，②1.决定修正《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》附件A第一部分，增列六溴环十二烷，并插入下列横栏，对特定豁免登记簿中所列缔约方被允许的六溴环十二烷的生产及其用于建筑物中的发泡聚苯乙烯和挤塑聚苯乙烯的使用给予特定豁免：2.还决定在附件A的第三部分中增列一个关于六溴环十二烷的定义如下：“(c)“六溴环十二烷”系指六溴环十二烷(化学文摘社编号：25637-99-4)、1,2,5,6,9,10-六溴环十二烷(化学文摘社编号：3194-55-6)、及其主要非对映异构物、α-六溴环十二烷(化学文摘社编号：134237-50-6)、β-六溴环十二烷（化学文摘社编号：134237-51-7）以及γ-六溴环十二烷（化学文摘社编号：134237-52-8）。

”3.进一步决定在附件A中增列一个新的第七部分如下：第七部分六溴环十二烷每个根据第4条，对六溴环十二烷用于建筑物中的发泡聚苯乙烯和挤塑聚苯乙烯的生产和使用进行了特定豁免登记的缔约方，应当采取必要措施，确保含有六溴环十二烷的发泡聚苯乙烯和挤塑聚苯乙烯在其整个生命周期内，能够通过使用标签或其他方式而易于识别。

① 文件UNEP/POPS/POPRC.6/13/Add.2、UNEP/POPS/POPRC.7/19/Add.1和UNEP/POPS/POPRC.8/16/Add.3。

环境中六溴环十二烷的研究现状与展望岳强【摘要】六溴环十二烷(HBCDs)是一类溴化脂环烃化合物,作为添加型含溴阻燃剂被广泛应用于聚苯乙烯泡沫、室内装潢纺织品和电子产品等领域.由于HBCDs具有广泛的使用性和生物累积性,因此现已成为环境中广泛存在的污染物,可能会对人体产生潜在的危害.从HBCDs的理化特性和毒理学特征、环境命运和路径,在环境中的浓度水平,以及时间、空间趋势和分析方法等方面进行了综述.【期刊名称】《广东农业科学》【年(卷),期】2010(037)006【总页数】4页(P217-220)【关键词】六溴环十二烷;环境;含溴阻燃剂【作者】岳强【作者单位】韶关学院英东生物工程学院,广东,韶关,512005【正文语种】中文【中图分类】X1六溴环十二烷 (Hexabromocyclododecanes，HBCDs，C12H18Br6)是一类溴化脂环烃化合物，作为添加型含溴阻燃剂（BFRs）被广泛应用于聚苯乙烯泡沫（含量2.5%）、室内装潢纺织品（含量 6%~15%）和电子产品等领域，使用年限超过20年。

随着多溴联苯醚（PBDEs）在欧洲和北美等国家的禁止使用，HBCDs作为PBDEs的替代品，其使用将愈加广泛。

由于HBCDs可以通过生产、使用和其废物处置过程中扩散到环境中去，因此现已成为环境中广泛存在的污染物，可能会对人体产生潜在的危害，正越来越受到人们的重视。

1998年，在瑞典Viskan河中的鱼和沉积物样品中第一次检测到HBCDs[1]。

HBCDs已被列为 EEC和OSPAR优先污染物名录（编号793/93/EEC）。

从1997年开始，欧盟就对HBCDs进行了风险评估；2005年美国完成了HBCDs风险评估工作；加拿大、澳大利亚和日本也对HBCDs开展风险评估。

但目前对HBCDs的使用还没有限制。

1 HBCDs的理化和毒理学特性1.1 理化特性商品级的 HBCDs是通过 1，5，9-环十二碳三烯（1,5,9-cyclododecatrienes，CDTs）异构体溴化产生的，其前体是三分子1，3-丁二烯。

联合国在全球禁用“六溴环十二烷”阻燃剂日前，联合国《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》投票一致通过一项禁令：在全球范围内禁止使用六溴环十二烷（HBCD）一种在绝缘、纺织和电子领域常用的阻燃剂。

HBCD如今与另外两种类似的有机污染物一道登上了《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》禁用化学制品的黑名单。

溴系阻燃剂能够非常有效地防止塑料制品和纺织品着火。

但它们同时也能够长时间地存在于环境中，并在生物组织中积聚。

考虑到对人体健康可能的影响，《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》于2009年禁止了四溴联苯醚和五溴联苯醚的使用。

根据《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》对HBCD的描述，这种化合物主要由美国、欧洲和亚洲生产。

2001年，市场上16500吨的HBCD中有一半在欧洲地区使用。

而到了2003年，全球的HBCD需求已攀升接近22000吨。

随着HBCD如今成为《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》污染物清单中的一员，世界各国必须展开行动，禁止对这种有机污染物的使用。

欧盟被称为REACH的有毒物质计划已经将HBCD认定为一种“被高度关注的物质”，同时呼吁到2015年分阶段淘汰这种有机污染物。

然而瑞士日内瓦国际环境法中心和其他环保组织对于欧盟为在建筑用发泡聚苯乙烯保温材料和挤塑聚苯乙烯保温材料中使用HBCD设置了一个5年的缓冲期感到失望。

为了这一目的而生产HBCD的公司必须通知《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》，并清楚地确定它们的产品，同时不能将其出口到欧盟以外的地区。

据悉，《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》通过于2001年5月22日，2004年5月17日生效，11月11日对中国生效。

内容主要是为了保护人类健康和环境采取包括旨在减少和/或消除持久性有机污染物排放和释放的措施在内的国际行动。

阻燃剂是赋予易燃聚合物难燃性的功能性助剂；依应用方式分为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂。

根据组成，添加型阻燃剂主要包括无机阻燃剂、卤系阻燃剂（有机氯化物和有机溴化物）、磷系阻燃剂（赤磷、磷酸酯及卤代磷酸酯等）和氮系阻燃剂等。

2024年六溴环十二烷市场环境分析1. 简介六溴环十二烷（hexabromocyclododecane，HBCD）是一种广泛应用于建筑、电子电器、汽车等行业的阻燃剂。

它具有优异的阻燃性能和热稳定性，被广泛用于减少火灾事故的发生。

本文将对六溴环十二烷市场环境进行分析，从政策法规、竞争格局、市场需求等方面进行探讨。

2. 政策法规分析2.1 国内政策法规近年来，环境保护意识的提高和对人体健康的关注使得环保法规更加严格。

在国内，六溴环十二烷的使用受到一系列法规的限制和管理。

例如，中国《危险化学品目录》将六溴环十二烷列为优先控制的危险化学品，限制其在特定领域的使用。

此外，我国还逐渐实施了严格的环保标准和要求，对六溴环十二烷的环境排放和处理提出了更高要求。

2.2 国际政策法规在国际上，六溴环十二烷的使用也受到了一些国家和地区的限制。

例如，欧盟于2011年将六溴环十二烷列为“限制使用物质”（Substance of Very High Concern，SVHC），禁止其在电子电器和建筑材料中使用。

此外，一些其他国家和地区也对六溴环十二烷的使用制定了相关法规和标准。

3. 竞争格局分析3.1 主要生产企业目前，全球主要的六溴环十二烷生产企业主要集中在亚洲地区，包括中国大陆、日本和韩国等国家。

其中，中国企业在生产规模和技术水平上具有一定的优势。

例如，中国的某些企业已经能够实现大规模生产，并且拥有较高的产品质量和竞争力。

3.2 市场份额由于政策法规的限制和环保压力的增加，六溴环十二烷市场前景不容乐观。

根据市场分析，目前六溴环十二烷市场的规模较小，市场份额相对集中。

然而，由于替代产品的不断发展和推广，六溴环十二烷市场的竞争格局可能会发生变化，市场份额可能会被替代产品逐渐蚕食。

4. 市场需求分析4.1 建筑行业需求建筑行业是六溴环十二烷的重要应用领域之一。

随着人们对建筑防火安全的要求不断提高，对阻燃剂的需求也随之增加。

然而，近年来环保意识的提升，以及对六溴环十二烷的安全性和环境影响进行更加深入的研究，导致一些国家和地区对六溴环十二烷的使用提出了限制和要求。

高效液相色谱法测定发泡聚苯乙烯材料中六溴环十二烷含量陈凯敏;陈秀;苏红伟;陈利娟【摘要】采用高效液相色谱法测定发泡聚苯乙烯材料中六溴环十二烷的含量.发泡聚苯乙烯材料样品用乙腈提取,以GL Sciences Inc Inertsil ODS-SP色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm)为分离柱,以乙腈-水(85+15)溶液为流动相,在检测波长254 nm处进行测定.六溴环十二烷在一定的质量浓度范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)在140～200 mg·kg-1之间.以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率在88.6％～103％之间,测定值的相对标准偏差(n=7)在1.2％～6.5％之间.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2015(051)005【总页数】4页(P676-679)【关键词】高效液相色谱法;六溴环十二烷;发泡聚苯乙烯【作者】陈凯敏;陈秀;苏红伟;陈利娟【作者单位】深圳市华测检测技术股份有限公司上海分公司,上海201206;深圳市华测检测技术股份有限公司上海分公司,上海201206;深圳市华测检测技术股份有限公司上海分公司,上海201206;深圳市华测检测技术股份有限公司上海分公司,上海201206【正文语种】中文【中图分类】O652.63六溴环十二烷（HBCD）是除十溴联苯醚、四溴双酚A之外世界第三大阻燃剂产品［1］，欧洲主要用于发泡聚苯乙烯（EPS）、挤出型聚苯乙烯（XPS）、耐冲击型聚苯乙烯（HIPS）等及纺织品涂层阻燃处理。

我国主要用于EPS、聚丙烯纤维、苯乙烯树脂、聚乙烯、聚碳酸酯等阻燃添加剂，及对织物、黏合剂、涂料及不饱和聚酯树脂进行阻燃处理等。

HBCD作为添加型阻燃剂，易从产品中释放进入环境，对生物体内分泌和免疫参数产生影响，导致人体基因重组，进而引起一系列疾病，甚至癌症［2］。

鉴于此，世界各国已先后颁布了相关技术法规和限量标准来限制HBCD的生产和流通，2007年挪威的PoHS指令要求HBCD在电子电气、塑料、纺织品和皮革等工业产品和消费品中的含量不得高于0.1%。

生产源区环境中六溴环十二烷及其对人群健康影响的研究的开题报告题目：生产源区环境中六溴环十二烷及其对人群健康影响的研究一、研究背景全球化进程对环境污染问题的加剧和对人类健康的威胁引起了广泛关注。

六溴环十二烷（HBCD）是一种广泛用于聚苯乙烯泡沫等材料的阻燃剂，但同时也被证明是一种对人体健康具有潜在危害的环境污染物。

由于其在环境中的存在及其可能危害人体健康，HBCD目前已被列为全球范围内优先考虑管制的有害物质之一。

在中国，HBCD的生产在江苏、山东、浙江等地区较为集中。

由于制造过程中不可避免地会造成固体及废水的污染，这些污染物与环境水、土壤的长期接触会导致HBCD在环境介质中的累积。

因此，在HBCD生产源区，如何有效减少HBCD的排放以及预测和评估其对人群健康的潜在影响是一个紧迫的问题。

二、研究目的及意义本研究旨在针对HBCD生产源区环境中HBCD的分布、迁移和转化，以及其对人类健康的潜在危害进行研究。

具体目的如下：- 探究HBCD在生产源区大气、水体和土壤中的分布状况；- 研究HBCD在环境介质中的迁移转化规律；- 预测评估HBCD对人群健康的潜在影响；- 提出相应的管理建议和对策，为防治生产源区HBCD污染提供科学依据和决策支持。

三、研究内容和方法本研究将采用综合性研究方法，综合运用实地调查、样品采集、化学分析、数学模型、健康风险评估等技术手段，具体内容包括：1. 生产源区环境中HBCD的分布状况调查与分析在生产工厂周边的大气、水体和土壤中进行HBCD的抽样和分析，研究HBCD在不同环境介质中的分布规律，评估HBCD的环境风险。

2. HBCD在环境介质中的迁移转化规律研究运用化学分析、数学模型等方法，研究HBCD在不同介质之间的迁移转化规律和机制。

3. 健康风险评估和防治对策建议基于健康风险评估模型，对生产源区内人类暴露于HBCD的潜在风险进行评估，提出相应的防治对策建议。

四、研究进度安排本研究计划分三个阶段完成：第一阶段：文献调研和现场实地调查，计划耗时1个月；第二阶段：环境介质抽样和HBCD分析，计划耗时3个月；第三阶段：风险评估和防治建议，计划耗时2个月。

六溴环十二烷(HBCDs)异构体及对映体的植物富集、传输、修复及毒性研究进展武彤;杨妹;李茜茜;刘子鑫;崔建升;鲍晓磊;郎子炎【期刊名称】《环境化学》【年(卷),期】2024(43)1【摘要】六溴环十二烷(hexabromocyclododecanes,HBCDs)是一种典型的疏水性脂肪族溴代阻燃剂,2013年被列入《斯德哥尔摩公约》受控名单中.HBCDs具有手性中心,多个对映异构体,不同的立体构型在环境中会发生选择性富集分布,降解转化和生物毒性等行为.植物是生态系统能量的生产者,HBCDs可通过植物吸收改变植物生理,影响其在食物链的传递乃至整个生态系统,对环境和人体健康存在潜在危害.本文对HBCDs异构体和对映体的植物提取分析方法、植物富集和传输、污染土壤的植物修复以及植物毒性效应的最新研究进行梳理.液相色谱质谱联用技术可有效检测植物中的HBCDs异构体和对映体,对映体水平的检测将成为未来HBCDs 立体构型分析的发展方向.HBCDs已在各类植物中被陆续检出,多数研究中α-HBCD是主要的异构体.目前在HBCDs对映体水平上的研究还非常有限,其在植物体内的传输尚无统一规律.植物种植可有效清除土壤中的HBCDs,展现出生物修复应用前景.HBCDs会引起植物生长发育迟缓、氧化胁迫和基因损伤等效应,不同构型的HBCDs表现出特异的选择性毒性行为.鉴于目前关于HBCDs的植物研究还很欠缺,建议今后加强对植物中HBCDs异构体和对映体水平的环境行为和污染治理研究,为综合评价HBCDs的生物有效性、健康风险评价及环境修复提供科学依据.【总页数】16页(P224-239)【作者】武彤;杨妹;李茜茜;刘子鑫;崔建升;鲍晓磊;郎子炎【作者单位】河北科技大学环境科学与工程学院;河北省药用分子化学重点实验室;河北科技大学理学院;河北化工医药职业技术学院【正文语种】中文【中图分类】X51【相关文献】1.超高效液相色谱-串联质谱法测定玩具材料中六溴环十二烷的3种同分异构体的含量2.高效液相色谱-串联质谱法分析水体中六溴环十二烷异构体3.手性高效液相色谱-同位素稀释串联质谱法测定土壤及蚯蚓中的六溴环十二烷对映体4.关于进一步提升基础标准质量的两点建议5.六溴环十二烷(HBCD)和Cu^(2+)单独与联合暴露对海水小球藻的毒性作用因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

欧盟法规对阻燃剂的管理现状摘要介绍了欧盟化学品管理法规对阻燃剂的相关要求近年来，随着塑料、橡胶、纤维、涂料等聚合物材料及其制品在电子电气、建筑材料、交通运输和纺织品等领域的广泛应用和蓬勃发展，阻燃剂已经成为仅次于增塑剂的最常用的材料助剂。

因此，其产品结构、生产加工、流通使用的每一个环节对人类健康和生态环保的影响越发引起全球特别是经济发达国家的广泛关注和高度重视。

自 1993 年开始，英国、法国及瑞典相继对十溴二苯醚(DecaBDE)、十溴双酚 A(TBBA)及六溴环十二烷(HBCD)进行了历史上最彻底的危害性评估，2003 年欧盟发布了 12 种阻燃剂危害性评估结果。

随后，各成员国积极采取行动，制定了一系列强制管理的法律法规，以适应市场对产品结构和生产流通提出的新要求。

特别是在2003 年欧盟颁布 RoHS 指令后，溴系阻燃剂的前景更成为了业内人士关注的焦点。

欧盟化学品法规对阻燃剂的管控现状欧盟在化学品的生产规模、质量把控、生产技术一直走在世界的前沿。

相应地，欧盟对化学品的管理措施也一直走在世界的前列。

可以说，欧盟化学品规章措施是全球化学品管理的方向标。

其中，影响最大的莫过于 REACH 法规、RoHS 指令、WEEE 指令、CLP 体系等。

目前，欧盟化学品法规中有明确禁用期限的阻燃剂为 HBCD(在建筑用 EPS 和 XPS 上有豁免)，其他个别阻燃剂诸如 DecaBDE 在欧洲及其他的一些国家的电子电器产品中也禁止使用，但在其他领域中没有限制。

1 REACH 法规REACH (Registration, Evaluation, Authorization and Restriction of Chemicals) 法规，即《关于化学品注册、评估、许可和限制制度》，于 2007 年 6 月 1 日正式生效。

REACH 以“无数据，无市场”为原则，基于保护环境，保护人类健康为目的，将欧洲现有化学品物质和新化学品物质纳入同一管理体系，首次把化学品登记/注册、特定高危化学品的授权、供应链信息传递要求、物品中高关物的含量限制及限制物质的相关规定在同一法规中得到了统一和协调，被认为是世界上最复杂的化学品管理法规体系。