3.4 包晶相图
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包晶反应:由一个液相与一个固相在恒温下生成另一个固相的转变称为包晶转变。
两组元在液态无限溶解,在固态有限固溶,并且发生包晶反应的相图,称为包晶相图。
相图分析:Pt-Ag 相图点:A 点:纯组元铂的熔点和凝固点,为1772℃B 点:纯组元银的熔点和凝固点,为961.9℃C 点:是包晶转变时,液相的平衡成分点。
D 点:是包晶点,具有该点成分的合金在恒温下发生包晶转变,,得到100%包晶产物。
另外,D 点也是Pt 在Ag 中的最大溶解度点。
P 点:是Ag 在Pt 中的最大溶解度点,也是包晶转变时相的平衡成分点。
E 点:是室温时Ag 在Pt 中的溶解度,F 点:是室温时Pt 在Ag 的溶解度。
线:ACB 线为液相线,其中AC 线为冷却时L →的开始温度线,CB 线为冷却时L →的开始温度线。
βα⇔+LAPDB 线为固相线,其中AP 线为冷却时L →的终止温度线,DB 线为冷却时L →的终止温度线。
CDP 线是包晶转变线,成分在C~P 之间的合金在恒温tD 下都发生包晶转变,形成单相固溶体,可用相律证明在三相平衡时f = 0,该线是水平线。
PE 线为Ag 在Pt 中的固溶度曲线,冷却时→II ,DF 线为Pt 在Ag 中的固溶度曲线,冷却时→II 。
相区:单相区:有三个L 、、,在ACB 液相线以上为单相的液相区,在APE 线以左为单相的固溶体区(是Ag 在Pt 中的置换固溶体),在BDF 线右下方为单相的固溶体区(是Pt 在Ag 中的置换固溶体)。
两相区:有三个L+、L+、+,在ACPA 区为L+相区,在BCDB 区为L+相区,在EPDFE 区为+相区。
三相线:CDP 线为L++三相平衡共存线。
含42.4%Ag 的Pt-Ag 合金的平衡凝固:由于包晶转变时,L 和α相中的A 、B 组元的扩散都必须通过β相进行,而II L L αββα+−−−→−−−−→−+−−−→−脱溶转变包晶转变多匀晶转变原子在固相中的扩散速度很慢,因此包晶转变的速度也相当慢,所以在实际生产条件下,由于冷却速度较快,原子不能进行充分扩散,因此包晶转变也不能充分进行。
基本概念回顾v自由度:体系的总变量数减去独立方程数的式,为 独立变量数,也即体系的自由度。
----计算方法冶金物理化学—相图体系总变量数为:(m-1)r+2(考虑温度和压力条件下)其中:假设体系有m个组元,存在r个相,则其中m-1个组元应为独立组 元。
则变量数为:(m-1)r独立方程数:(r-1)m 故自由度: f=m+2-r相律:若C表示组元的数量,P表示相的数量,则 相律常写为f=C-P+2。
冶金物理化学(相图)基本概念回顾 几个定义:v组元:组成系统的独立化学组成物。
合金中元素 视为组元,陶瓷中某一化合物视为组元。
v相:在一个多相体系中由界面分开的物质的均匀 部分,它们具有相同的物理、化学性质和晶体结 构。
v自由度:平衡状态下,在不改变相的类型和数目 时,可以独立变化的状态函数的数量。
冶金物理化学(相图)二元相图的类型v十二个基本类型1、具有最低共溶点或称简单共晶; 2、具有稳定化合物或称同分熔点化合物; 3、具有异分熔点化合物; 4、具有固相分解的化合物; 5、固相晶型转变; 6、液相分层; 7、形成连续固溶体; 8、具有最低点或最高点的连续固溶体; 9、具有低共熔点并形成不连续固溶体; 10、具有转熔反应并形成有限固溶体; 11、具有共析反应; 12、具有包析反应。
冶金物理化学(相图)二元相图的几何元素---面、线v 二元相图由曲线、水平线、垂直线和斜线组成,这些 线把整个图面分成若干区域 区域,形成若干交点 交点。
从而形成相 图中的基本几何元素点、线、面。
v二元相图的几何元素---线二元相图的垂直线:是两组分形成化合物的组成线,可以是 稳定化合物也可以是不稳定化合物。
在化合物的熔点温度,液相和固相有相同的组成,此种化合物 即为稳定化合物,又称同分熔点化合物 同分熔点化合物;若化合物没有固定熔点 仅有分解温度,作为分解产物的固相和液相组成都与原固相化合 物不同,此化合物即为不稳定化合物,也称为异分熔点化合物 异分熔点化合物。