土壤六价铬分析的样品前处理消解法

六价铬含量的测定方法1.适用范围本方法用来提取在金属表面铬酸盐镀层中可溶的铬离子(VI)以及部分油漆和工业废物中的铬离子(VI)。

2.引用规范在本方法中,下述规范和方法成为本方法的一部分。

EPA 3060A 碱性消解过程,用来提取在土壤,矿泥和类似废物中可溶的,吸附性的以及沉淀形式的Cr(VI)。

JIS H 8625 电器镀锌及电器镀镉上的铬酸盐膜层。

EPA 7196A 用来决定在EP/TCIP中典型提取物和地下水中溶解的Cr (Ⅵ)的浓度,这种方法还可应用于一些家庭和工业废物。

3.注意事项使用本方法时,应根据具体的样品分类情况来选择合适的样品前处理的程序,否则会对测试结果造成很大的影响;在进行固体基质中铬(VI)的定量分析,必须满足下面的三个要求:(1)液必须溶解各种形式的Cr;(2)提取液不能使Cr(VI)转化成Cr(Ⅲ);(3)提取液也不能将Cr(Ⅲ)转化成Cr(VI);4.测定原理Lambert-Beer定律:当入射光波长一定时,待测溶液的吸光度A与其浓度和液层厚度成正比,即A=kbc k为比例系数,与溶液性质、温度和入射波长有关。

当浓度以g/L表示时,称k为吸光系数,以a表示,即A=abc 当浓度以mol/L表示时,称k为摩尔吸光系数,以表示,即A=ebc e比a更常用。

e越大,表示方法的灵敏度越高。

e与波长有关,因此,e 常以el表示。

在没有大量如钼、钒和汞等物质干扰的酸性条件下,在碱性消解环境下消解了的六价铬可以与二苯碳酰二肼(又称二苯卡巴肼)发生显色反应。

该过程中有紫罗兰色的络合物生成,这个反应很灵敏,在吸收波长为540nm时,每摩尔铬原子的吸光度约40000,加了过量的二苯碳酰二肼生成紫罗兰色的络合物,由光度计检测出它的吸光度。

通过配置一系列的Cr(VI)和二苯碳酰二肼显色的标准溶液系列,在540nm处建立工作曲线,然后用该曲线分析和二苯碳酰二肼显色的样品萃取溶液即可得到Cr(VI)的浓度。

第36卷第5期 2017年10月四川环境SICHUAN ENVIRONMENTVol. 36,No. 5October 2017•环境监测•土壤中六价铬的测定唐甜，王勇，唐红，任戢(成都市华测检测技术有限公司，成都610041)摘要：在碱性提取环境中，利用Na2C03/N a0H溶液消解土壤，建立了土壤六价铬分光光度计测试方法。

结果表明：方法相关系数大于0.999，方法检出限0.092m g/k g,方法重复性较好，测量相对标准偏差4.3%,加标回收率在90.7%~95.1%之间。

方法具有较高的精密度和准确度，适用于土壤六价铬的测定。

关键词：六价铬；碱消解；分光光度法中图分类号:X833 文献标识码:A 文章编号= 1001-3644 (2017) 05-0123-04Determination of Hexavalent Chromium in SoilTANG Tian,WANG Yong,TANG Hong,REN Ji{Centre Testing International {Cheng du) Corporation, Chengdu610041, C hina) Abstract ：The sample was digested by Na2C03/N a0H, extracted in alkaline solution, this paper established the method of determining Hexavalent chromium by spectrometer. The results showed that the correlation coefficient of the method is more than0. 999, and the detection limit is 0. 092 m g/kg. The method has good repeatability and the relative standard deviation is 4. 3%.The recovery rate was between 90. 7%〜95. 1% .The method is with high precision and accuracy, and is applicable to the determination of hexavalent chromium in soil.Keywords ：Hexavalent chromium；alkaline digestion；spectrophotometric铬主要以金属铬、三价铬和六价铬三种形式出 现。

铬是一种主要存在于矿物铬铁矿中的金属元素，随着社会工业生产的不断发展，铬在自然界的分布也随着人类活动而日益广泛。

在采矿、金属冶炼、电镀、制革和农药等工业生产中，往往伴随着大量铬化合物的排放，使之日益成为自然界土壤或水环境中铬的主要来源[1-2]。

铬在土壤环境中的稳定氧化态主要为三价铬Cr （III ）和六价铬Cr （VI ）。

其中，Cr （VI ）的毒性很高，比Cr （III ）高100～1000倍，而且Cr （VI ）在土壤自然环境中不易降解，容易在土壤中积累，造成对土壤、地表水和地下水的污染[3-5]。

由于六价铬在土壤中的主要存在形式包括铬酸根（CrO 4-）和重铬酸根（Cr 2O 72-），具有很强的氧化潜力，且易于渗透入生物膜，在人体细胞内积蓄，对人体细胞内大分子、蛋白质和DNA 产生破坏，表现出强烈的致癌作用，给人类带来了严重的健康问题[6-8]。

因此，需要在农业生产中及时开展土壤中六价铬的监测，从而定量掌握土壤中铬污染的状况，为开展土壤铬污染防治和土壤生态修复奠定基础。

为了从土壤样品中测定总Cr （VI ），需要将可溶性、微溶性和不溶性Cr （VI ）提取到溶液中[9]。

迄今为止，已经开发了许多方法来测定土壤中的六价铬，如二苯碳酰二肼分光光度法（UV ）、碱溶液提取-离子色谱法（IC ）、碱溶液消解-火焰原子吸收光谱法（FAAS ）等[10-12]。

其中，《固体废物六价铬的测定：碱消解-火焰原子吸收分光光度法》（HJ 687—2014）和《土壤和沉积物六价铬的测定：碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法》（HJ 1082—2019）均规定了采用火焰原子吸收光谱法测定试样中六价铬的含量，但是上述方法测定前处理耗时长，处理效率低，且高浓度的碱性基体溶液容易在燃烧头表面形成盐积物，造成燃烧头堵塞，导致测量稳定性降低[13]。

近年来，一些专家学者尝试开发更高灵敏度和选择性的分析技术，如ICP-OES 和ICP-MS 进行土壤中的微量或痕量六价铬的测定方法，取得了一定的成效。

土壤碱消解检测六价铬的铬还原问题及质控结果分析作者：冷远鹏薛晓康章明洪来源：《安徽农业科学》2019年第21期摘要土壤碱消解检测六价铬过程中，有时会出现样品加标回收率极低的情况。

通过该研究发现，部分土壤含有的还原性物质将加入样品中的六价铬标液在前处理过程中还原，导致在检测过程中最终样品加标回收率在80%以下。

因此，应综合分析空白含量、空白加标回收率及样品加标回收率3项质控指标评价检测质量，若空白及空白加标回收率合格，样品加标回收率低，证明所加入的六价铬标样被还原，样品的试验数据依然可靠。

关键词土壤;六价铬;还原;质控中图分类号 X833文献标识码 A文章编号 0517-6611（2019）21-0206-03doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2019.21.062开放科学（资源服务）标识码（OSID）：Determination of Chromium Reduction of Hexavalent Chromium by Soil Alkaline Digestion and Analysis of Quality Control ResultsLENG Yuanpeng1，2， XUE Xiaokang1，2，ZHANG Minghong1（1.Shanghai Research Institute of Chemical Industry， Shanghai 200062;2.Shanghai Chemical Safety Engineering Technology Research Center， Shanghai 200062）Abstract In the process of soil alkali digestion to detect hexavalent chromium， there was sometimes a case where the sample recovery rate was extremely low.Through the research， it was found that the reducing substance contained in some soils reduced the hexavalent chromium standard solution added to the sample during the pretreatment， resulting in a recovery rate of the final sample in the detection process of less than 80%.Therefore， these 3 quality indexes（blank content， blank plus standard recovery rate and sample plus standard recovery rate） should be considered relatively. If blank test and recovery rate of blank addition were qualified while recovery rate of sample addition was low， it was proved the hexavalent chromium in standard solution was reduced and the experimental data is still credible in this situation.Key words Soil;Hexavalent chromium;Reduction;Quality control基金项目上海化学品公共安全工程技术研究中心项目（18DZ2280700）。

hj 687-2014固体废物六价铬的测定碱消解火焰原子吸
收分光光度法
六价铬（Cr(VI)）是一类有毒有害的重金属废物，它再环境中容易发
生迁移、聚集、积累等，对环境和人体健康危害较大，因此六价铬污染物
必须采取一些措施来控制和管理其迁移扩散，避免不良影响。

为此，环境
中对六价铬含量的测定已成为一项重要的工作。

碱消解火焰原子吸收光谱法（BF-AAS）是目前应用最广泛的六价铬测
定方法之一，它是一种用碱的溶解剂将六价铬从固体材料中浸取出来，然
后用火焰原子吸收光谱法（AAS）测定其含量。

该方法具有快速、准确、
灵敏度高等优点。

要进行上述测定，检测人员首先要对样品进行样品前处理，主要是对
样品进行研磨，将其粉碎成小颗粒，再根据样品比量制备碱溶液，将样品
在碱溶液中消解，形成溶液样品。

接着将溶液样品通过吸收管滴入火焰光
谱仪，在适当的延迟时间后，检测其火焰中的吸收强度，计算出检测结果。

本标准规定了固体废物中六价铬的测定碱消解火焰原子吸收分光光度
法（BF-AAS）的样品前处理、吸收仪调整、操作流程、测定结果评价以及
其他质量保证能力等相关内容，以提高六价铬污染物检测的准确性。

土壤中重金属铬的污染特性分析以及修复措施【摘要】铬污染土壤对生态环境和人体健康带来巨大威胁，对其进行经济、高效的修复迫在眉睫。

本文以含铬污染场地土壤为研究对象，以改性后的颗粒活性炭GAC/Fe3O4 粒子电极为基础，从污染土壤中铬的全量分析、形态分析、浸出毒性分析角度出发，给与污染土地修复措施建议。

关键词：重金属铬；污染特性分析；土壤修复、措施一、污染土壤中铬的全量分析土壤中重金属铬的稳定价态主要有两种：Cr(III)和 Cr(VI)。

不同铬渣堆放场地中的铬的污染特性有所不同，其环境危害性和分布规律也各有差异。

因此开展土壤中六价铬及总铬的具体含量分析是本文三维电极法电动修复的基础。

铬土样品中六价铬的全量分析采用碱消解法，将土壤中的六价铬提取到浸提液中，随后利用火焰石墨炉原子吸收分光光度计测定六价铬浓度；土壤中总铬的全量分析则按照国标 HJ 491-2009《土壤总铬的测定火焰原子吸收分光光度法》将土壤酸消解后，用火焰石墨炉原子吸收分光光度计测定浓度。

铬污染土壤中六价铬和总铬的全量土壤样品中六价铬和总铬的含量均较高，平均值分别为 520.79 mg/kg 和 14298.68 mg/kg，六价铬的含量仅占总铬含量的 3.60 %，表明铬在该土壤样品主要以三价形式存在。

样品中六价铬的含量远大于 GB36600-2018《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准》中规定的工业用地污染物六价铬的管制值78mg/kg，这一结果表明土壤中六价铬的含量已严重超标，对人体健康构成不可接受的风险，应当采取相应的措施对其进行修复。

二、污染土壤中铬的形态分析铬的价态是评价铬元素是否为有害元素的决定性指标，而不同的价态其存在的形态也有所不同，单从价态及对应的含量上并不能反映出土壤中铬真实的存在形态、毒理毒性及生态环境效应。

因此在六价铬和总铬全量分析的基础上，对铬在土壤中的存在形态进行分析和鉴定，有利于了解该铬土样品中铬的吸附和沉淀机制，为进一步分析电动修复机理提供理论依据。

土壤中铬（Ⅵ）测定方法的探讨作者：甘文静左小秋王金箐来源：《科学与财富》2018年第29期摘要：研究通过加入碱性消解液、氯化镁、磷酸缓冲溶液浸提，再用二苯碳酰二肼分光光度法测定，方法简单、快速。

方法在0.0mg/L-0.2mg/L范围内线性良好，检出限为0.025mg/kg （以2.5g样品计），土壤样品测定的RSD为10%，加标回收率为87%-97%。

关键词：六价铬、分光光度法、土壤铬是一种重要的环境污染物，在一些地方，对土壤及地下水造成了严重的污染。

铬有6种不同的化合价态，在自然界主要以三价铬Cr（Ⅲ）和六价铬Cr（Ⅵ）的形式存在，三价铬多以氢氧化物或氧化物的形态存在，不溶于水，一般不会对环境产生严重污染；但六价铬极易在土壤中迁移扩散，是我国多发，铬（Ⅵ）污染地下水事故的主要原因[1]。

三价铬是人体所需的一种微量元素，不易进入细胞。

六价铬可通过氧阴离子通道进入细胞，具有免疫毒性、神经性、生殖毒性、肾脏毒性及致癌性。

目前国内主要是对土壤中的总铬监测分析[2]，土壤中六价铬尚未颁布国家或者行业测定标准。

今采用碱性消解剂[3]，防止土壤中的三价铬被氧化成六价铬，对土壤中的六价铬进行浸提实验，浸提出的溶液，用二苯碳酰二肼分光光度法测定其中的六价铬的含量，方法简便、快速。

1试验1.1主要仪器与试剂2100分光光度计、pH酸度计、电子天平、电磁加热搅拌器；实验所用试剂重铬酸钾、丙酮、硫酸、磷酸、氢氧化钠、氯化镁、氯化钾、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾、高锰酸钾、尿素、亚硝酸钠、硫酸锌、二苯碳酰二肼都是符合实验要求的基准、优级纯、分析纯试剂；铬标准储备液：称取于110℃干燥2h的重铬酸钾（K2Cr2O7，优级纯）0.2829±0.0001g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

此溶液1ml含0.10mg六价铬。

铬标准使用液：吸取1.00ml铬标准储备液置于100ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

hj687-2014《固体废物六价铬的测定碱消解-火焰原子吸收分光光度法》编制说明
《固体废物六价铬的测定碱消解-火焰原子吸收分光光度法》（即HJ687-2014）主要用于固体废物中六价铬的测定，是中国环境保护部颁布的有效标准。

1.适用范围
本标准适用于含有六价铬的固体废物的测定。

2.实验方法
2.1 物料准备：用实验样品进行固体废料六价铬测定。

2.2 样品前处理：将样品进行碱消解前处理，采用氢氧化钠、硝酸钠、碳酸氢钠等溶液混合在一起，并加入氢氧化钾来进行碱溶解，以使六价铬得到充分溶解。

2.3 实验分析：采用火焰原子吸收光谱仪进行六价铬检测，一般选用618.8 nm处的发射光，设定折射仪调零，将六价铬溶液经过柱内流动，检测696.2 nm处的发射光，然后计算折射仪读数。

3.实验结果
3.1 测定结果：根据检测结果和计算结果，获得固体废料中六价铬的测定结果。

3.2 准确性：通过重复测定和检查，确保测定结果的准确性。

4.实验结论
通过hj687-2014《固体废物六价铬的测定碱消解-火焰原子吸收分光光度法》编制的实验，能够准确快速地测定固体废料中的六价铬，为相关政策和环境治理工作提供有效技术支持。

六价铬测定方法（EPA3060A）1、适用范围1、1本法用于萃取土壤、淤泥中溶解、吸附和沉淀形式的铬化合物中的六价铬。

2、方法原理2．1本方法用于测定用碱消解法得到的样品中的六价铬。

萃取液与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色的溶液，然后在UV-VIS上测出其浓度，从而得到Cr(VI)含量。

3、试剂3．15mol/L HNO3:取343ml浓HNO3(分析纯)，用去离子水稀释至1000ml。

该溶液有效期2个月。

3．2消解液：分别称取40+0.10gNaOH和60+0.10gNa2CO3，溶解后定量转入2L容量瓶中，用去离子水稀释至刻度。

该溶液有效期一个月。

其PH值必须大于或等于11.5，否则应舍弃。

3．3MgCl2-6H2O：分析纯3．4磷酸盐缓冲液：分别称取87.09gKH2PO4及68.04gK2HPO4，溶解后定量转入1L容量瓶中，用去离子水稀释至刻度。

该溶液有效期2个月。

3．5Cr(VI)标准溶液：1000mg/L准确称取2.829gK2Cr2O7，溶解后定量转入1L容量瓶中，用去离子水稀释至刻度。

该溶液有效期2个月。

3．6Cr(VI)工作溶液：5mg/L移取5ml Cr(VI)标准溶液（3.5），稀释至1000ml。

该溶液有效期一周。

3．75%H2SO4：取50ml浓硫酸稀释至1000ml。

该溶液有效期2个月。

3．8丙酮：分析纯3．9二苯碳酰二肼溶液：称取1g二苯碳酰二肼，溶于200ml丙酮，盛于棕色瓶中，加入2滴冰醋酸，存放于冰箱中。

该溶液有效期半个月。

3．10K2Cr2O4：分析纯使用前，将K2Cr2O7置102±2℃烘16±2小时。

4、仪器及设备4．1250ml锥形瓶4．2100ml量筒4．350ml、100ml、1000ml容量瓶4．4电热恒温振荡水槽4．5PH计4．6分析天平4．7紫外可见分光光度计（Uv-vis）4．8移液管4．950ml、250ml烧杯5、分析步骤5．1充分混合样品,以获得均匀具代表性的试样。

关于土壤中六价铬的若干问题探讨发布时间：2021-06-29T08:55:02.800Z 来源：《建筑学研究前沿》2020年26期作者：金碧林静陈艳蓉郑茹茹雷静静翁齐菲贾以律[导读] 目前国内外针对六价铬的仪器测试方法分为电感耦合等离子体质谱（ICP—MS）、原子吸收分光光度法（AAS）、离子色谱法（IC）、紫外可见分光光度法。

本文采用火焰原子吸收分光光度法测定土壤的六价铬，质控方法采用空白测试，平行样测试，空白加标，基体加标。

探讨了土壤和沉积物中六价铬加标回收率不佳及其原因以及减少六价铬对环境的污染治措施理提供了大概的方向。

金碧林静陈艳蓉郑茹茹雷静静翁齐菲贾以律浙江省第十一地质大队测试中心温州 325006摘要：目前国内外针对六价铬的仪器测试方法分为电感耦合等离子体质谱（ICP—MS）、原子吸收分光光度法（AAS）、离子色谱法（IC）、紫外可见分光光度法。

本文采用火焰原子吸收分光光度法测定土壤的六价铬，质控方法采用空白测试，平行样测试，空白加标，基体加标。

探讨了土壤和沉积物中六价铬加标回收率不佳及其原因以及减少六价铬对环境的污染治措施理提供了大概的方向。

关键词：土壤；沉积物；六价铬；加标；治理引言铬主要以金属铬、三价铬和六价铬三种形式出现。

土壤中大多是三价铬，三价铬进入土壤后，90%被土壤吸附固定，土壤对六价铬吸附能力较低，六价铬易于迁移扩散进入地下水。

工业生产中所有铬的化合物都有毒性其中六价铬毒性最大。

近年来，随着冶金行业的不断发展，六价铬污染的土壤、沉积物及污泥已经成为环境污染的主要来源之一。

因此，准确检测土壤中的六价铬含量对于控制工业污染源具有十分重要的作用[1-3]。

本方法采用HJ 1082-2019《土壤和沉积物六价铬的测定碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法》[4]，采用严谨的质控措施，从各个步骤分析，逐一探讨了土壤和沉积物中六价铬加标回收率普遍不好的原因，以及根据六价铬的危害及其在实际中的应用状况，提出如何降低六价铬的治理措施。