甲醇合成的工艺方法介绍
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甲醇合成的工艺方法介绍自1923年开始工业化生产以来,甲醇合成的原料路线经历了很大变化。
20 世纪50年代以前多以煤和焦碳为原料;50年代以后,以天然气为原料的甲醇生产流程被广泛应用;进入60 年代以来,以重油为原料的甲醇装置有所发展。
对于我国,从资源背景来看,煤炭储量远大于石油、天然气储量,随着世界石油资源的紧缺、油价的上涨和我国大力发展煤炭洁净利用技术的背景下,在很长一段时间内煤是我国甲醇生产最重要的原料。
下面简要介绍一下甲醇生产的各种方法。
按生产原料不同可将甲醇合成方法分为合成气(CO+H2 方法和其他原料方法。
一、合成气(CO+H2 生产甲醇的方法以一氧化碳和氢气为原料合成甲醇工艺过程有多种。
其发展的历程与新催化剂的应用,以及净化技术的进展是分不开的。
甲醇合成是可逆的强放热反应,受热力学和动力学控制,通常在单程反应器中,C0和C02的单程转化率达不到100%,反应器出口气体中,甲醇含量仅为6~12%,未反应的CO、CO2和H2需与甲醇分离,然后被压缩到反应器中进入一步合成。
为了保证反应器出口气体中有较高的甲醇含量,一般采用较高的反应压力。
根据采用的压力不同可分为高压法、中压法和低压法三种方法。
1 、高压法即用一氧化碳和氢在高温(340~420C高压(30.0~50.0MPa下使用锌-铬氧化物作催化剂合成甲醇。
用此法生产甲醇已有八十多年的历史,这是八十年代以前世界各国生产甲醇的主要方法。
但高压法生产压力过高、动力消耗大,设备复杂、产品质量较差。
其工艺流程如图所示。
经压缩后的合成气在活性炭吸附器 1 中脱除五羰基碳后,同循环气一起送入管式反应器2中,在温度为350C和压力为30.4MPa下,一氧化碳和氢气通过催化剂层反应生成粗甲醇。
含粗甲醇的气体经冷却器冷却后,迅速送入粗甲醇分离器3中分离,未反应的一氧化碳与氢经压缩机压缩循环回管式反应器2。
冷凝后的粗甲醇经粗甲醇储槽 4 进入精馏工序,在粗分离塔5顶部分离出二甲醚和甲酸甲酯及其他低沸点不凝物,重组分则在精分离塔 6 中除去水和杂醇,得到精制的甲醇。
甲醇合成的工艺流程和设备1. 介绍甲醇是一种重要的化工原料,在化工工业中被广泛应用。
甲醇合成是通过一系列化学反应将一氧化碳与氢气合成甲醇。
本文将介绍甲醇合成的工艺流程和所需的设备。
2. 工艺流程甲醇合成的工艺通常分为以下几个步骤:2.1 气化反应首先,将煤、天然气或重油等碳源与氧气(或空气)在高温高压条件下进行气化反应,生成一氧化碳和氢气的混合气体。
气化反应需要使用气化炉等设备。
2.2 气体净化混合气体中存在着杂质,如硫化物、氯化物等。
这些杂质会对甲醇合成催化剂产生不利影响。
因此,需要将混合气体进行净化处理,通常包括除尘、脱硫、脱氯等步骤。
常用的净化设备包括除尘器、脱硫器和脱氯器。
2.3 合成反应在甲醇合成反应中,一氧化碳和氢气经过一系列化学反应转化为甲醇。
这一反应通常在合成反应器中进行,催化剂是促进反应的重要因素。
常用的催化剂有氧化铜-锌、铜-铝催化剂等。
2.4 分离与精制在合成反应结束后,甲醇和未反应的混合气体需要进行分离。
一种常用的分离方法是通过蒸馏将甲醇和副产物进行分离。
此外,还需要进行甲醇的精制,以提高甲醇的纯度。
常用的精制方法有吸附、结晶等。
3. 设备在甲醇合成的工艺流程中,需要使用到以下一些设备:3.1 气化炉气化炉是将煤、天然气等碳源与氧气(或空气)进行气化反应的设备。
气化炉通常由炉体、燃烧器、气化剂供给系统等组成。
3.2 除尘器除尘器用于去除混合气体中的固体颗粒物,以保证合成反应的正常进行。
除尘器可以采用重力沉淀、过滤等原理进行操作。
3.3 脱硫器脱硫器主要用于去除混合气体中的硫化物。
常用的脱硫方法有化学吸收脱硫、物理吸附脱硫等。
3.4 脱氯器脱氯器用于去除混合气体中的氯化物。
脱氯通常采用物理吸附或化学吸收的方式进行。
3.5 合成反应器合成反应器是进行甲醇合成反应的设备。
合成反应器通常由反应罐体、催化剂床层等组成。
3.6 分离设备分离设备主要用于将合成反应产物中的甲醇和副产物进行分离。
甲醇工艺流程介绍甲醇是一种重要的有机化工产品,广泛应用于化工、医药、农药、塑料、合成纤维等领域。
甲醇的生产工艺主要有四种,包括合成气法、天然气重整法、甲烷水蒸气重整法和木质素液化法。
本文将详细介绍甲醇的生产工艺流程。
一、合成气法合成气法是最常用的甲醇生产工艺,其主要原料是天然气或煤炭。
该工艺流程包括气化、合成气净化、气体转化、甲醇合成和甲醇精制等环节。
首先,将天然气或煤炭进行气化,生成合成气。
气化反应需要高温高压环境下进行,主要反应为C+H2O=CO+H2、气化产物中含有一定量的一氧化碳和氢气。
接下来,对合成气进行净化。
合成气中的杂质如硫化物、氨、氯化物等需要被去除,以保证后续反应的顺利进行。
净化工艺主要包括酸性气体的吸收、氢气和一氧化碳的选择性吸附等。
然后,将净化后的合成气进行转化。
转化主要是通过催化剂的作用,将一氧化碳和二氧化碳转化为甲醇。
转化反应的主要反应为CO+2H2=CH3OH。
该反应需要适宜的温度和压力条件,并且需要选择合适的催化剂。
最后,将合成气中生成的甲醇进行精制。
精制工艺主要包括蒸馏、吸附和冷凝等过程,以去除甲醇中的杂质,得到高纯度的甲醇产品。
二、天然气重整法天然气重整法是一种以天然气为原料生产甲醇的工艺。
该工艺流程包括重整、甲醇合成和甲醇精制等环节。
首先,将天然气进行重整反应,生成合成气。
重整反应主要是将天然气中的甲烷和水蒸气在催化剂的作用下进行反应,生成氢气和一氧化碳。
重整反应的主要反应为CH4+H2O=CO+3H2接下来,将重整反应生成的合成气进行甲醇合成。
甲醇合成反应的条件和催化剂与合成气法相似。
最后,对甲醇进行精制,得到高纯度的甲醇产品。
三、甲烷水蒸气重整法甲烷水蒸气重整法是一种以天然气为原料生产甲醇的工艺。
该工艺流程包括甲烷水蒸气重整、甲醇合成和甲醇精制等环节。
首先,将甲烷进行水蒸气重整反应,生成合成气。
重整反应的主要反应为CH4+H2O=CO+3H2接下来,将重整反应生成的合成气进行甲醇合成。
甲醇生产工艺与操作甲醇(CH3OH)是一种无色、难燃的液体,是重要的工业原料和溶剂。
甲醇的生产工艺主要有合成气法、天然气法和余热法等。
下面简要介绍甲醇的生产工艺和操作。
1. 合成气法合成气法是目前甲醇生产中最常用的方法。
该方法是通过将天然气或煤转化为合成气(一氧化碳和氢气的混合物),再通过催化剂的作用,将合成气转化为甲醇。
合成气法的主要步骤包括气化、净化、合成、分离和净化等。
2. 天然气法天然气法是利用天然气作为原料生产甲醇的方法。
该方法在气化步骤中,直接利用天然气进行气化,生成合成气,然后经过合成、分离和净化等步骤得到甲醇。
天然气法相对于合成气法,减少了气化步骤,简化了工艺流程。
3. 余热法余热法是利用工业生产中产生的余热来生产甲醇的方法。
该方法在循环床和余热再利用等工艺条件下,通过将废气进行循环利用,使得废气中的有机物充分利用,生成合成气,再经过催化剂的作用转化为甲醇。
甲醇的生产操作包括原料准备、反应、分离、回收和净化等步骤。
1. 原料准备在甲醇生产过程中,对于不同的工艺,相应的原料也不同。
合成气法中,主要原料包括天然气和煤。
天然气法中,主要原料为天然气。
余热法则是利用工业生产中的余热进行甲醇生产。
2. 反应甲醇的合成反应主要通过催化剂的作用进行。
合成气与催化剂在适当的温度和压力条件下进行反应,生成甲醇。
3. 分离在反应后,需要对产物进行分离。
主要的分离操作包括冷凝分离和蒸馏分离。
通过降温,将甲醇从反应气体中分离出来。
4. 回收回收操作主要是对分离得到的甲醇进行回收利用。
通过蒸馏、过滤和再结晶等操作,将甲醇进行纯化。
5. 净化甲醇的净化操作主要是去除杂质。
通过吸附剂或催化剂的作用,去除甲醇中的杂质,提高甲醇的纯度。
总的来说,甲醇的生产工艺主要有合成气法、天然气法和余热法等方法,生产操作包括原料准备、反应、分离、回收和净化等步骤。
这些工艺和操作对于甲醇的生产具有重要意义,能够确保甲醇的质量和产量。
甲醇合成工艺简析
甲醇是一种重要的有机化学品,广泛应用于化工、医药、农药、染料、涂料、塑料等领域。
甲醇的合成工艺主要有三种:合成气法、天然气法和生物法。
下面将对这三种工艺进行简析。
一、合成气法
合成气法是甲醇工业生产中最主要的工艺路线之一。
该工艺路线是通过气相反应将合成气(一氧化碳和氢气的混合物)转化为甲醇。
该工艺路线主要分为三个步骤:合成气制备、甲醇合成和甲醇精制。
其中,合成气制备主要是通过煤气化、重油加氢、天然气重整等方法制备合成气;甲醇合成主要是通过催化剂将合成气转化为甲醇;甲醇精制则是通过蒸馏、吸附、萃取等方法将甲醇纯化。
二、天然气法
天然气法是近年来发展起来的一种甲醇合成工艺路线。
该工艺路线主要是通过天然气催化转化为合成气,再将合成气转化为甲醇。
该工艺路线相比于合成气法,具有能源消耗低、环保性好等优点。
但是,该工艺路线的技术难度较大,需要高效的催化剂和工艺流程。
三、生物法
生物法是一种新兴的甲醇合成工艺路线。
该工艺路线主要是通过微生物代谢将生物质转化为甲醇。
该工艺路线具有能源消耗低、环保性好等优点,但是目前该工艺路线的技术难度较大,需要进一步的研究和开发。
综上所述,甲醇合成工艺主要有三种:合成气法、天然气法和生物法。
每种工艺路线都有其优缺点,需要根据实际情况进行选择。
甲醇合成的工艺流程和设备甲醇是一种重要的化工原料,广泛应用于化工、医药、食品等领域。
甲醇的合成工艺流程主要包括天然气制甲醇和煤制甲醇两种。
以下将以天然气制甲醇为例,介绍甲醇的合成工艺流程和设备。
1. 甲醇合成工艺流程甲醇的合成主要通过气相合成法进行,该方法通过一系列复杂的催化反应将一氧化碳和氢气合成甲醇。
具体的工艺流程如下:- 天然气→天然气净化→变化转换反应→合成气→合成气净化→合成气改质→甲醇合成→甲醇回收2. 甲醇合成设备甲醇合成设备主要包括催化反应器、冷凝器、分离塔等:- 催化反应器:将一氧化碳和氢气催化反应生成甲醇,需要具有较高的反应活性和选择性。
- 冷凝器:用于冷却和凝结合成气中的甲醇,使其形成液体甲醇。
- 分离塔:用于将液体甲醇从残余的气相中分离出来,保证甲醇的纯度和回收率。
3. 甲醇生产过程甲醇生产过程主要包括天然气的催化转变、合成气的制备、甲醇的合成和甲醇的回收等环节。
整个过程需要耗费大量的热能和电能,因此需要具备较为完备的能源设施和配套设备。
总的来说,甲醇的合成工艺流程较为复杂,需要涉及多个催化反应和分离过程,所需要的设备也比较繁杂。
企业在进行甲醇合成生产时,需要充分考虑到工艺流程和设备配置,确保生产过程的高效稳定。
甲醇是一种重要的化学品,其合成工艺的复杂性和对能源的依赖性使得甲醇工业在全球范围内备受关注。
天然气制甲醇是目前全球最为主流的甲醇生产工艺。
下面将详细介绍甲醇的合成工艺流程和设备,以及在甲醇生产过程中可能出现的关键技术和挑战。
4. 甲醇合成过程甲醇的合成工艺主要涉及以下几个过程:4.1 天然气制备合成气首先,天然气需要在天然气净化设备中进行净化处理,去除其中的硫化氢、二氧化碳和水等杂质。
通过石灰石和干燥剂的吸附、脱硫等处理,可使天然气达到合成气制备的要求。
然后,经催化转化反应,天然气中的甲烷和水蒸气进行高温反应,生成一氧化碳和氢气,形成合成气。
4.2 合成气的制备合成气是由一氧化碳和氢气所组成的气体混合物,它是甲醇合成的重要中间产物。
甲醇的生产方法
甲醇,又称甲醇醇、甲酒精,是一种无色、易燃、有刺激性气味的液体。
甲醇
是一种重要的有机化工原料,广泛用于制造甲醛、甲酸、甲苯、二甲醚等化工产品,同时也可用于制造溶剂、染料、涂料、塑料、医药、农药等。
甲醇的生产方法主要包括合成气法、天然气重整法、煤气化法和生物法。
其中,合成气法是目前主要的甲醇生产方法之一。
合成气法是通过气相催化剂在一定温度和压力下,将一定比例的一氧化碳和氢气转化成甲醇。
该方法具有原料来源广泛、生产成本低、产品纯度高等优点,因此得到了广泛应用。
天然气重整法是利用天然气作为原料,通过重整反应制备合成气,再将合成气
转化成甲醇。
这种方法具有原料资源丰富、能耗低、产品纯度高等优点,是目前甲醇生产的重要方法之一。
煤气化法是利用煤炭作为原料,通过煤气化反应制备合成气,再将合成气转化
成甲醇。
这种方法可以有效利用煤炭资源,但由于煤气化过程复杂,生产成本较高,因此在甲醇生产中的应用相对较少。
生物法是利用生物质作为原料,通过生物转化反应制备合成气,再将合成气转
化成甲醇。
这种方法具有原料来源可持续、对环境友好等优点,是一种具有潜力的甲醇生产方法。
总的来说,甲醇的生产方法多种多样,各有优劣。
在选择生产方法时,需要综
合考虑原料资源、能源消耗、生产成本、产品纯度等因素,以及对环境的影响。
随着科技的不断进步和创新,相信未来会有更多高效、低成本、环保的甲醇生产方法出现,为甲醇工业的发展带来新的机遇和挑战。
甲醇合成原理方法与工艺图1 煤制甲醇流程示意图煤气经过脱硫、变换,酸性气体脱除等工序后,原料气中的硫化物含量小于0.1mg/m3。
进入合成气压缩机,经压缩后的工艺气体进入合成塔,在催化剂作用下合成粗甲醇,并利用其反应热副产3.9MPa 中压蒸汽,降温减压后饱和蒸汽送入低压蒸汽管网,同时将粗甲醇送至精馏系统。
一、甲醇合成反应机理自CO加氢合成甲醇工业化以来,有关合成反应机理一直在不断探索和研究之中。
早期认为合成甲醇是通过CO在催化剂表面吸附生成中间产物而合成的,即CO是合成甲醇的原料。
但20世纪70年代以后,通过同位素示踪研究,证实合成甲醇中的原子来源于CO2,所以认为CO2是合成甲醇的起始原料。
为此,分别提出了CO和CO2合成甲醇的机理反应。
但时至今日,有关合成机理尚无定论,有待进一步研究。
为了阐明甲醇合成反应的模式,1987年朱炳辰等对我国C301型铜基催化剂,分别对仅含有CO或CO2或同时含有CO和CO2三种原料气进行了甲醇合成动力学实验测定,三种情况下均可生成甲醇,试验说明:在一定条件下,CO和CO2均可在铜基催化剂表面加氢生成甲醇。
因此基于化学吸附的CO连续加氢而生成甲醇的反应机理被人们普遍接受。
对甲醇合成而言,无论是锌铬催化剂还是铜基催化剂,其多相(非匀相)催化过程均按下列过程进行:①扩散——气体自气相扩散到气体一催化剂界面;②吸附——各种气体组分在催化剂活性表面上进行化学吸附;③表面吸附——化学吸附的气体,按照不同的动力学假说进行反应形成产物;④解析——反应产物的脱附;⑤扩散——反应产物自气体一催化剂界面扩散到气相中去。
甲醇合成反应的速率,是上述五个过程中的每一个过程进行速率的总和,但全过程的速率取决于最慢步骤的完成速率。
研究证实,过程①与⑤进行得非常迅速,过程②与④的进行速率较快,而过程③分子在催化剂活性界面的反应速率最慢,因此,整个反应过程的速率取决于表面反应的进行速率。
提高压力、升高温度均可使甲醇合成反应速率加快,但从热力学角度分析,由于CO、C02和H2合成甲醇的反应是强放热的体积缩小反应,提高压力、降低温度有利于化学平衡向生成甲醇的方向移动,同时也有利于抑制副反应的进行。
甲醇合成原理方法与工艺甲醇是一种重要的化学品和能源材料,其合成方法和工艺有多种。
下面将介绍几种常见的甲醇合成原理方法与工艺。
1.一步合成法一步合成法是将合成气(一氧化碳和氢气)在催化剂作用下直接转化为甲醇。
常用的催化剂有氧化锌和铜、氧化物和铁、氧化铬等。
合成气经过低温换热器和冷凝器后,进入氢气含量调节器,以调整合成气中CO和H2的比例。
然后,合成气进入反应器,在催化剂的作用下发生甲醇合成反应。
反应后的混合气经过冷凝器冷却,生成液相产物甲醇。
2.二步合成法二步合成法是将合成气先转化为甲醛,再将甲醛转化为甲醇。
该方法一般采用低温和高压条件进行反应,反应路线较复杂。
首先,合成气通过蒸汽重整反应器进行重整反应,产生含有甲醛的气体混合物。
然后,将气体混合物经过冷凝器冷却,生成液态的甲醛。
接下来,甲醛经过换热器的加热,进入甲醇合成反应器,通过催化剂的作用,甲醛与氢气发生反应生成甲醇。
反应后的产物通过冷却和分离工艺得到甲醇。
3.生物质转化法生物质转化法是利用生物质资源(如木材、秸秆等)通过气化或水解等方式制备合成气,再将合成气转化为甲醇。
在生物质气化过程中,原料经过热解、气化和转化等步骤,最终得到合成气。
合成气进一步通过合成反应,生成甲醇。
该方法可综合利用生物质资源,并具有可持续发展的特点。
甲醇合成的工艺包括前处理、合成反应和后处理三个阶段。
前处理包括合成气净化和控制气体比例,以保证反应物的质量和比例适合甲醇合成反应。
合成反应阶段通过调节反应温度、压力和催化剂的制备和加载等方式,控制甲醇合成反应的速率和选择性。
后处理阶段主要是通过冷却器、冷凝器和分离器等设备,将反应产物分离和纯化,得到高纯度的甲醇。
甲醇合成方法和工艺的选择取决于资源条件、技术水平、经济效益等因素。
不同的方法和工艺都有其优点和局限性,需要根据具体情况进行选择。
随着科学技术的进步和环境保护要求的提高,新的合成方法和工艺也在不断研究和发展中,以提高甲醇合成的效率和环境友好性。
甲醇合成的工艺方法介绍
自1923年开始工业化生产以来,甲醇合成的原料路线经历了很大变化。
20世纪50年代以前多以煤和焦碳为原料;50年代以后,以天然气为原料的甲醇生产流程被广泛应用;进入60 年代以来,以重油为原料的甲醇装置有所发展。
对于我国,从资源背景来看,煤炭储量远大于石油、天然气储量,随着世界石油资源的紧缺、油价的上涨和我国大力发展煤炭洁净利用技术的背景下,在很长一段时间内煤是我国甲醇生产最重要的原料。
下面简要介绍一下甲醇生产的各种方法。
按生产原料不同可将甲醇合成方法分为合成气(CO+H2方法和其他原料方法。
一、合成气(CO+H2生产甲醇的方法
以一氧化碳和氢气为原料合成甲醇工艺过程有多种。
其发展的历程与新催化剂的应用,以及净化技术的进展是分不开的。
甲醇合成是可逆的强放热反应,受热力学和动力学控制,通常在单程反应器中,CO和CO2的单程转化率达不到100%,反应器出口气体中,甲醇含量仅为6~12%,未反应的CO、CO2和H2需与甲醇分离,然后被压缩到反应器中进入一步合成。
为了保证反应器出口气体中有较高的甲醇含量,一般采用较高的反应压力。
根据采用的压力不同可分为高压法、中压法和低压法三种方法。
1、高压法
即用一氧化碳和氢在高温(340~420℃高压(30.0~50.0MPa下使用锌-铬氧化物作催化剂合成甲醇。
用此法生产甲醇已有八十多年的历史,这是八十年代以前世界各国生产甲醇的主要方法。
但高压法生产压力过高、动力消耗大,设备复杂、产品质量较差。
其工艺流程如图所示。
经压缩后的合成气在活性炭吸附器1中脱除五羰基碳后,同循环气一起送入管式反应器2中,在温度为350℃和压力为30.4MPa下,一氧化碳和氢气通过催化剂层反应生成粗甲醇。
含粗甲醇的气体经冷却器冷却后,迅速送入粗甲醇分离器3中分离,未反应的一氧化碳与氢经压缩机压缩循环回管式反应器2。
冷凝后的粗甲醇经粗
甲醇储槽4进入精馏工序,在粗分离塔5顶部分离出二甲醚和甲酸甲酯及其他低沸点不凝物,重组分则在精分离塔6中除去水和杂醇,得到精制的甲醇。
2、低压法
即用一氧化碳和氢气为原料在低压(5.0MPa和275℃左右的温度下,采用铜基催化剂(Cu-Zn-Cr合成甲醇。
这种方法是70年代实现工业化的合成甲醇方法。
低压法成功的关键是采用了铜基催化剂,铜基催化剂比锌-铬催化剂活性好得多,使甲醇合成反应能在较低的压力和温度下进行。
铜基催化剂的选择性比锌-铬催化剂好,因此,消耗在副反应中的原料
气和粗甲醇中的杂质都比较少。
但设备体积庞大,生产能力较小,且甲醇合成收率较低。
1966年,英国I.C.I.公司建立了世界上第一个低压法甲醇合成工厂,它采用四段冷激型甲醇合成反应器,合成气经离心式压缩机升压至5MPa,与循环压缩后的循环气混合,大部分混合气经热交换器预热至230~245℃进合成塔,一小部分混合气作为合成塔冷激气,控制床层反应温度。
在合成塔内,气体在低温高活性的铜基催化剂作用下合成甲醇,反应温度在230~270℃范围。
合成塔出口气经热交换器换热,再经水冷分离,得到粗甲醇,未反应气体返回循环机升压后返回合成塔,完成一次循环。
还有一种类型是联邦德国鲁奇公司(Lurgi开发的低压甲醇合成工艺,工艺流程如下图所示。
合成气用透平压缩机1压缩至4.053~5.066MPa后,送入合成塔2中,合成气在铜基催化剂存在下,反应生成甲醇。
合成甲醇的反应热用以产生高压蒸汽,并作为透平压缩机的动力。
合成塔出口含甲醇的气体与混合气换热冷却,再经空气或水冷却,使粗甲醇冷凝,在分离器7中分离。
冷凝后的粗甲醇至闪蒸罐3闪蒸后,送至精馏装置精制。
粗甲醇首先在粗馏塔4中脱除二甲醚、甲酸甲酯及其他低沸点杂质。
塔釜液即进入第一精馏塔5,经蒸馏后,有50%的甲醇由塔顶出来,气体状态的精甲醇用来作为第二精馏塔再沸器加热的热源;由第一精馏塔底部出来的含重组分的甲醇在第二
精馏塔6内精馏,塔顶部采出精甲醇,底部为残液;第二精馏塔来的精甲醇经冷却至常温后,得到纯甲醇成品并送入储槽。
低压法又分为气相法与液相法,上述流程为低压气相法,该方法单程转化率低,一般只有10%~12%左右,有大量的未转化气体被循环。
液相法工艺有两种。
一种是浆态床工艺,所用的催化剂为CuCrO2/KOCH3或
CuO-ZnO/Al2O3,是以惰性液体有机物为反应介质,催化剂呈极细的粉末分布在有机溶剂中,反应器可用间歇式或连续式,也可将单个反应器或多个反应器串联使用。
另一种是液相络合催化法工艺技术,所用催化剂为金属有机物或羰基化合物,催化剂与溶剂及产物甲醇呈单一的均相存在,目前该技术仍处于实验室研究阶段。
3、中压法
随着甲醇合成工业的迅速发展,新建厂的规模也日趋大型化,目前已建成投产的装置有日产超过5000吨的。
如果采用低压法搞这样的大型工厂,由于处理气量大,会出现设备庞大而一次性投资高的弊病,以及带来设备制作和运输的困难。
因此在70年代出现了中压法合成甲醇的工艺流程,它是在低压法基础上开发的在5~10MPa压力下合成甲醇的方法,该法成功地解决了高压法的压力过高对设备、操作所带来的问题,同时也解决了低压法生产甲醇所需生产设备体积过大、生产能力小、不能进行大型化生产的困惑,有效降低了建设费用和甲醇生产成本。
该法的关键在于使用了一种新型铜基催化剂(Cu-Zn-Al,综合利用指标要比低压法更好。
其工艺流程如图所示。
合成气原料在转化炉1内用燃料燃烧加热,转化炉内填充镍催化剂。
从转化炉出来的气体进行热量交换后送入合成气压缩机4,经压缩与循环气一起,在循环压缩机5中预热,然后进入合成塔8,其压力为8.106MPa,温度为220℃。
在合成塔里,合成气通过催化剂生成粗甲醇。
合成塔为冷激型塔,回收合成反应热产生中压蒸汽。
出塔气体预热进塔气体,然后冷却,将粗甲醇在冷凝器中冷凝出来,气体大部分循环,粗甲
醇在粗分离塔9和精制塔10中,经蒸馏分离出二甲醚、甲酸甲酯及杂醇油等杂质即得精甲醇产品。
二、联醇法
我国结合中小型氮肥厂的特殊情况,自行开发成功了在合成氨生产流程中同时生产甲醇的工艺。
这是一种合成气的净化工艺,是为了替代我国不少合成氨生产厂用铜氨液脱除微量碳氧化物而开发的一种新工艺。
采用铜基催化剂,合成压力在10.0~13.0MPa,合成温度在235~315℃。
原来大部分以前要在铜洗工序除去的一氧化碳和二氧化碳在甲醇合成塔内与氢气反应生成甲醇,联产甲醇后进入铜洗工序的气体一氧化碳含量明显降低,减轻了铜洗负荷;同时变换工序的一氧化碳指标可适量放宽,降低了变换的蒸汽消耗,而且压缩机前几段汽缸输送的一氧化碳成为有效气体,压缩机电耗降低。
在联醇工艺中,铜基催化剂易中毒,要求合成甲醇的原料气中含硫总量应小于1ml/m3。
该法不但流程简单,而且投资省,建设快,可以大中小同时并举,对我国合成甲醇工业的发展具有重要意义。
三、其他原料生产甲醇的方法
1、甲烷氧化生成甲醇
反应进行如下:2CH4+O2 2CH3OH
这是将便宜的原料甲烷变成贵重的甲醇最简单的方法。
在通常情况下,容易发生甲烷深度氧化生成二氧化碳和水。
为了解决这个问题,反应是在铜金属催化剂存在下,于20.0~30.0MPa 和350~470℃的条件下进行的。
但因甲醇工业的大型化,甲醇成本大幅度降低,用一种清洁能源生产另一种清洁能源的意义不是很大,特别是在我国天燃气紧缺的情况下,用天燃气生产甲醇不会受到普遍的重视。
2、液化石油气氧化法
液化石油气是一种主要由丙烷和丁烷等组成的轻质烃混合气,来源于湿性天然气或油田伴生气,也可以从炼油厂的副产物中获得。
液化石油气可以用空气或氧气进行氧化,氧化的主要产品有乙醛、甲醛、甲醇和一部分作为溶剂的混合化学品。
自1923年开始工业化生产以来,甲醇合成的原料路线经历了很大变化。
20世纪50年代以前多以煤和焦碳为原料;50年代以后,以天然气为原料的甲醇生产流程被广泛应用;进
入60 年代以来,以重油为原料的甲醇装置有所发展。
对于我国,从资源背景来看,煤炭储量远大于石油、天然气储量,随着世界石油资源的紧缺、油价的上涨和我国大力发展煤炭洁净利用技术的背景下,在很长一段时间内煤是我国甲醇生产最重要的原料。
下面简要介绍一下甲醇生产的各种方法。
按生产原料不同可将甲醇合成方法分为合成气(CO+H2方法和其他原料方法。