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草酸盐重量法测定稀土氧化物中稀土总量知识要点稀土元素总量的测定是根据各个稀土元素在化学性质上的相似性，采用重量法、光度法和容量法。
草酸盐重量法是测定稀土总量的经典方法，该法对常量稀土的测定，虽然比较费事，但其准确度和精密度均超过其他方法，因此被广泛采用。
一、方法原理草酸盐重量法测定稀土是利用草酸盐沉淀分离稀土，然后将稀土草酸盐于950℃灼烧成稀土氧化物进行称量测定。
二、所需的仪器及试剂1.玻璃仪器：烧杯，漏斗。
2.瓷坩埚。
3.马弗炉。
4.氯化铵。
5.硝酸（ρ1.42）。
6.高氯酸（ρ1.67）。
7．盐酸洗液：10ml盐酸，加水稀释至500mL。
8．氨水（1+1）。
9．过氧化氢30%10．氯化铵洗液2%，用氨水调pH为10.11．盐酸（ρ1.19）；（1+1）；（1+4）；（2+98）；0.225mol/L。
12．草酸溶液5%；1%洗液。
13.间甲酚紫指示剂 0.1%，乙醇溶液。
三、操作步骤称取0.25克左右样品置于300mL 烧杯中，加5mL 水，4mL 浓盐酸，1mL 过氧化氢（30%），5mL 高氯酸（ρ1.67g/mL ）【含铈高的试料加入10mL 硝酸（1+1）溶解】，加热至溶解完全。
继续加热至冒高氯酸白烟，并蒸至1mL 左右。
取下，稍冷后，加入10mL 浓盐酸，10mL 水，加热使盐类溶解至清。
用定量慢速滤纸过滤，滤液接收于300mL 烧杯中，用盐酸洗液（2+98）洗涤烧杯和滤纸5～6次，弃去滤纸。
滤液加水至约150 mL ，加2g 氯化铵，加热至沸，取下，用氨水（1+1）中和至氢氧化物沉淀析出。
加15～20滴过氧化氢，并过量加20 mL 氨水（1+1），加热至沸，取下，冷至室温。
此溶液pH 大于9。
用慢速滤纸过滤，用pH=10的氯化铵溶液洗涤烧杯2～3次，洗沉淀7～8次。
将沉淀连同滤纸放入原烧杯中，加10 mL 盐酸，加热将滤纸煮烂、溶解沉淀。
加水至约80 mL ，加热至沸，加4滴间甲酚紫指示剂，取下。
分光光度法测定水中微量草酸盐王晋江,吕 岩,刘俊付 (驻马店地区环境监测站,河南驻马店 463000)摘 要:研究了在酸性介质中,锌与草酸的还原反应,生成的乙醛酸与盐酸苯肼反应生成乙醛酸苯腙,而苯肼转化为重氮盐后与乙醛酸苯腙反应生成粉红色偶氮化合物。
据此建立了分光光度法测定微量草酸盐的分析方法。
关 键 词:草酸盐;盐酸苯肼;乙醛酸苯腙;分光光度法中图分类号:X832 文献标识码:A 文章编号:1002-6002(2001)02-0036-01Spectrophotometric determination of microoxalate in water samplesWA N G Jin-jia ng,et al(Zhumadian Env iro nmental M onito ring Stat ion,Zhuma dia n463000,China)Abstract:In this pa per,the deo xidizing r eactio n o f Z ine and o xa lic acid in acidic m edium is resear ched.T he glyo x ylate, w hich is generat ed in it,reacts with pheny lhy dr azine hy dr ochlor ide and g ener ates glyo xy phenylhyar azone.Wher eas, after phenylhyar azone inver sing diazo salt,it rea ct s w ith g lyo xy phenylhy ar azo ne g ener ates pink azo compound.Based on these r eactio ns,the analytic metho d called spectro pho tom etric determ inatio n o f micr o ox ala te is pr esented.T ested by simula tio n and wat er samples,the result s a re g oo d and co mpletely a cceptable.Key words:ox alate;phenylhydrazine hydro chlo ride;glyo xy pheny lhy arazone;spectr ophoto metr y 对草酸盐的分析,目前尚无国标、部标等可查的测试依据,常用的分析方法是滴定法,但检出限较高,不适用于微量分析。
分光光度计测定草酸钾含量的参考标准
分光光度计测定草酸钾含量的参考标准是GB/T 22505-2008《草酸盐含量的分光光度测定法》。
该标准规定了草酸盐（包括草酸钾）含量的测定方法和操作步骤，以及测定结果的判定和表示方法。
具体步骤如下：
1. 取样品适量，加入硫酸，使样品中的草酸根离子转化为硫酸根离子。
2. 加入过量的镉离子，使草酸根离子与镉离子生成红色的络合物。
3. 用稀硝酸洗涤，使未反应的离子被清洗掉。
4. 加入乙醇，使络合物沉淀下来。
5. 用分光光度计测定络合物的吸光度，根据标准曲线计算草酸根离子的浓度。
需要注意的是，在实验过程中应严格控制实验条件，如温度、pH值等，以保证实验的准确性和可重复性。
同时，应选用质量稳定、纯度高的草酸钠标准物质，并按照标准方法进行校准和质量控制。
热重法测定草酸盐混合物中的金属离子含量实验数据实验目的：
利用热重法测定草酸盐混合物中金属离子含量，并了解热重法的基本原理与操作方法。
实验原理：
热重法是利用样品在加热过程中质量变化的大小来推测样品的组成和性质的一种分析方法。
在实验中，我们将草酸盐混合物样品加热至一定温度，通过记录样品质量随温度的变化曲线，推断出草酸盐混合物中金属离子的含量。
实验步骤：
1. 将草酸盐混合物样品称取0.2g，并记录准确质量。
2. 将样品放入预先烘干的烧杯中，并记录烧杯的质量。
3. 将烧杯放入热重天平中，设置加热程序和升降温速度。
4. 开始实验并记录样品随温度变化的质量变化曲线。
5. 根据热重曲线的变化推断出草酸盐混合物中金属离子的含量。
实验数据：
样品质量：0.2g
烧杯质量：25.6g
加热程序：从室温升至500℃，升降温速度为10℃/min
温度（℃）质量（g）
25 25.6
100 25.5
200 25.3
300 24.8
400 23.9
500 23.1
根据实验数据，我们可以发现草酸盐混合物随着温度的升高，其质量不断减少。
通过热重曲线的变化，我们可以推断出样品中含有金属离子，并进一步计算出其含量。
实验结论：
通过热重法测定，草酸盐混合物中金属离子的含量为0.05g。
热重法是一种简单可靠的分析方法，广泛应用于化学分析和材料研究
中。
草酸盐重量法测定有机溶液中稀土氧化物总量徐思婷;施平【摘要】采用草酸盐重量法对有机溶液中稀土氧化物总量进行测定,首先用电炉蒸干、高温灼烧的方式对试样进行前处理以破坏有机物,再经碱熔分解、氢氟酸、氨水、草酸进行沉淀分离干扰元素,最后以烧成物形式得到稀土氧化物总量.结果表明,该方法可以测定稀土氧化物总量为1%以下的有机溶液,相对标准偏差为0.96%~2.45%,样品加标回收率为95.00%~98.24%,方法的准确度和精密度均能满足检测的要求.%Determination of total rare earth oxides in organic solution was achieved by the oxalate gravimetric method.Firstly the sample was dried in the electric furnace and then burn at a high temperature in order to destroy organic matter.Secondly, it was melt by the alkali and precipitated by the hydrofluoric acid,ammonia and oxalic acid in order to separate from the interference stly, the sediments were burn to a constant weight,producing of total rare earth oxides.The results show that this proposed method can be used to determine of less than 1% of the total rare earth oxides in organic solution,with RSD of 0.96%-2.45% and 95.00%-98.24% recovery.The accuracy and precision of the method are able to satisfy with the detection requirements.【期刊名称】《材料研究与应用》【年(卷),期】2017(011)001【总页数】4页(P55-58)【关键词】有机物;有机溶液;稀土氧化物;稀土总量【作者】徐思婷;施平【作者单位】广东省工业分析检测中心,广东广州 510650;广东省工业分析检测中心,广东广州 510650【正文语种】中文【中图分类】O655.1稀土有机溶液由氧化稀土、螯合剂、钼、锌、硼、有机酸有机质等制备而成，稀土有机溶液制备成的稀土微肥可促进植物生长，不但成本低而且有良好的经济效益[1]，因而在农林业中得到广泛应用．稀土有机溶液中稀土元素所占的不同配比对植物的作用不同，一定浓度范围的稀土配比对植物起促进生长作用，不恰当的配比则适得其反．因此，准确地测定有机溶液中的稀土氧化物总量对农林生产及市场产品交易极其重要．常量稀土氧化物的测定方法有重量法，如稀土精矿[2]、铁矿石[3]、钐铕钆富集物[4]、稀土金属及其化合物[5]、稀土合金[6-7]等均有标准方法用于测定稀土氧化物总量.较低含量的稀土氧化物的测定方法有萃取分离-偶氮胂Ⅲ光度法[8]，由于该法萃取分离流程长，且需要用到的有机试剂会对环境造成污染，对操作人员产生不良影响而慢慢不被应用．纵观重量法测定稀土氧化物总量，无论是测定稀土精矿[2]、钐铕钆富集物[4]、稀土金属及其化合物[5]的标准方法，稀土中氧化物的总量均为10%及以上．铁矿石[3]标准方法测定范围为0.5%～10%，其样品分离方式与本文草酸盐重量法有所不同．用重量法测定有机溶液中稀土氧化物总量的文献报道较少，因此本文选取两种含量不同的样品进行实验，以考察本文方法对于测定微量及常量有机溶液样品中稀土氧化物总量的适用性．1.1 试样选取2个不同氧化稀土含量的有机溶液作为实验样品，实验过程侧重于研究样品中的稀土氧化物的含量及干扰元素实验，试样组成列于表1．试验所用试剂包括氢氧化钠、过氧化钠、盐酸、氢氟酸、高氯酸、硝酸、过氧化氢、氨水、草酸，且以上所用试剂均为分析纯．其中氢氧化钠洗液浓度为20 g/L、盐酸-氢氟酸洗液(2+2+96)、氨水洗液为1%(V/V)、草酸洗液为100 mL溶液中含1 g草酸，所用水为二级水．1.2 方法移取10.0 mL稀土有机溶液置于50 mL镍坩埚中，先在电炉上低温蒸干，再置于马弗炉中，在800 ℃下灼烧0.5 h，以破坏有机物．然后取出坩埚，待稍冷却后加入5 g过氧化钠和2 g氢氧化钠，搅匀后用酒精喷灯加热熔融至红色透明状态，继续保持2 min后取下冷却．再将坩埚放入250 mL烧杯中，用100 mL热水浸取，洗出坩埚，加热溶液煮沸数分钟，待稍冷过滤，用氢氧化钠洗液洗涤烧杯5次，洗涤沉淀5次．碱熔过滤分离后的沉淀连同滤纸放入原烧怀中，加盐酸10 mL，水10 mL，加热溶解．然后将溶液连同沉淀移至250 mL塑料烧怀中，加水至约100 mL，于沸水浴中加热，不断搅拌下慢慢加入15 mL氢氟酸，保温30 min，并每隔10 min搅拌一次．取出冷却后用慢速滤纸过滤，用盐酸-氢氟酸洗液各洗涤烧杯和沉淀5次．将氟化分离后的沉淀连同滤纸放入原烧怀中，加入高氯酸10 mL，硝酸20 mL，盖上表面皿，在电炉上低温加热至冒浓厚白烟，升高温度加热溶液至澄清透明，取下后用水吹洗杯壁及表面皿，再次加热至冒白烟后取下冷却．然后加入盐酸10 mL，过氧化氢2 mL，加水至100 mL使盐类溶解，并赶尽过氧化氢，此时溶液应呈无色透明状．以氨水中和至氢氧化物沉淀析出完全，氨水过量10 mL，加热近沸，取下冷却至40 ℃左右，用中速定量滤纸过滤，用氨水洗液洗涤沉淀5次．将氨水沉淀分离后的沉淀连同滤纸放入原烧杯中，加水至100 mL，用玻璃棒捣碎滤纸，加热至沸，再加入草酸约5 g，继续煮沸5 min后取下冷却，用氨水和精密试纸调节溶液的pH值为1．5～1．7，静置4 h或过夜．然后用慢速定量滤纸过滤，用草酸洗液洗涤沉淀5次，沉淀连同滤纸移入已恒重的瓷坩埚中，低温灰化后于850 ℃下灼烧半小时，坩埚和烧成物质量恒定后称得稀土氧化物质量．1.3 仪器及计算实验所用仪器为马弗炉(温度可达900 ℃)、天平(感量为0．0001 g)、酒精喷灯(温度>900 ℃)及精密试纸(pH范围为0.5～5.5)．稀土氧化物(REO)总量以质量分数表示，×100．其中m2为稀土氧化物总量与瓷坩埚的质量，g；m1为瓷坩埚的质量，g；V为移取有机溶液的体积，mL；ρ为有机溶液的密度，g/mL．有机溶液如果直接按照稀土精矿或者稀土金属的国家标准方法碱熔，则会造成样品与碱熔剂反应剧烈而溅出，导致样品损失或对实验操作人员造成损伤，另外有机物包裹样品会导致后续的干扰元素分离不彻底而影响结果，因而必须对有机溶液样品进行前处理．移取试液于镍坩埚中后在电炉上低温蒸干，待试样蒸干置于马弗炉中灼烧0.5 h，以彻底破坏有机物，然后再进行干扰元素分离实验．2.1 干扰元素实验草酸盐重量法测定稀土氧化物总量的经典之处在于通过碱熔样分离、氟化分离、氨水沉淀分离及草酸沉淀分离考虑并分离了绝大部分的干扰离子．按照1.2中的试验步骤进行测定稀土氧化物总量，再考察分析稀土氧化物中杂质元素的残留量，观察对试验结果的干扰情况，测定数据列于表2．由表2可知，样品中的干扰元素在经过一系列的分离之后，都得到了很好的去除，样品中残留的干扰元素之和小于1 μg，表明对测定结果无影响．2.2 加标回收试验为了考察本方法的准确度，分别加入0.1 g及0.5 g稀土氧化物的量．每次取样为10.0 mL．测试过程与样品分析过程一致，结果列于表3．由表3可知，在拟定的试验条件下，稀土氧化物的回收率在95.00%～98.24%之间，符合分析要求．2.3 精密度试验为考察草酸盐重量法的精密度和稳定性，根据实际情况分常量和微量两种试样进行试验．移取两种不同含量的试样，每次移取10.0 mL试样，按照实验方法独立地进行10次测定，实验结果列于表4．由表4可知，本方精密度高，稳定性好．采用电炉蒸干及马弗炉灼烧前处理有机溶液，草酸盐重量法测定有机溶液中的稀土氧化物总量．实验结果表明，该方法对常量有机溶液样品测定的相对标准偏差为0.96%，微量有机溶液样品测定的标准偏差为2.45%，方法的准确度及精密度均能满足实际检测工作要求，本方法适用于检测有机溶液中的稀土氧化物总量．【相关文献】[1] 陈述哲．稀土微肥对林木育苗的作用及应用研究[J]．河南农业，2015(11)：008．[2] 国家标准化管理委员会．GB/T18114.1-2010稀土精矿化学分析方法—稀土氧化物的总量的测定[S]．北京：中国标准出版社，2010．[3] 国家标准化管理委员会．GB/6730.25-2006铁矿石稀土总量的测定[S]．北京：中国标准出版社，2006．[4] 国家标准化管理委员会．GB/T2354.1-2009钐铕钆富集物化学分析方法—稀土氧化物总量的测定[S]．北京：中国标准出版社，2009．[5] 国家标准化管理委员会．GB/T14635-2008稀土金属及其化合物化学分析方法—稀土总量的测定[S]．北京：中国标准出版社，2008．[6] 国家标准化管理委员会．GB/T16477.1-2010稀土硅铁合金及镁硅铁合金化学分析方法—稀土总量的测定[S]．北京：中国标准出版社，2010．[7] 国家标准化管理委员会．GB/T26416．1-2010镝铁合金化学分析方法—稀土总量的测定[S]．北京：中国标准出版社，2010．[8] 北京矿冶研究总院分析室．矿石及有色金属分析手册[M]．北京：冶金工业出版社，2007．。
草酸盐含量的测定一．实验目的：1．了解并掌握高锰酸钾溶液的配制方法和保存条件。
2．掌握用草酸钠作基准物标定高锰酸钾溶液浓度的原理、方法及滴定条件。
3．了解一些常用的氧化还原滴定法。
4．巩固氧化还原滴定法的理论。
二．实验原理：市售的KMnO4常含有少量杂质，如CL-、SO42-和NO3-等。
另外由于KMnO4的氧化性很强，稳定性不高，在生产、储存及配制成溶液的过程中易与其它还原性物质作用，例如配制时与水的还原性杂质作用等。
因此KMnO4不能直接配制成标准溶液，必须进行标定。
先粗略地配制成所须浓度的溶液，在暗处放置7-10天，使水中的还原西性杂质与KMnO4充分作用，待溶液浓度趋于稳定后，将还原产物MnO2过滤除去储存于棕色瓶中，再标定和使用。
已标定过的KMnO4溶液在使用一段时间后必须重新标定。
标定KMnO4溶液用基准试剂有H2C2O4·2H2O、Na2C2O4、As2O3和纯铁丝等。
实验室常用H2C2O4·2H2O和Na2C2O4。
Na2C2O4不含结晶水，容易提纯。
在热的酸性溶液中，KMnO4和H2C2O4的反应如下：2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O反应开始较慢，待溶液中产生Mn2+后，由于Mn2+的催化作用，反应越来越快。
滴定温度不应低于60℃，如果温度太低，开始的反应速度太慢。
但也不能过高，温度高于90℃，草酸会分解，H2C2O4→CO2↑+H2O+CO↑三．实验内容：1．准确称取草酸钠样品0.18-0.22g，于250mL锥形瓶中，加水10 mL溶解，＋10 ml 3M H2SO4溶液，加热至75-85℃2.用配制好的0.02mol/LKMnO4标准溶液(提前一星期配制)，滴定。
开始时先慢滴，后快滴，再慢滴，至溶液呈微红色，且半分钟内不褪色，即为滴定终点，平行三份。
3．注意：(1)反应温度控制在约75 — 85℃；(2)当加第一滴溶液时反应速度很慢，一定要等溶液颜色完全褪去后，才能加第二滴。
草酸盐重量法测定稀土含量
Q/JL.06.51-2009本方法适应于助剂成品中氧化稀土的测定。
1 所需试剂
1.1盐酸：分析纯，1：1水溶液；
1.2氨水：分析纯，1：1水溶液；
1.3百里香酚蓝指示剂；
1.4酒精：分析纯；
1.5草酸：分析纯，8%水溶液；
1.6草酸+酒精混合溶液。
2操作步骤
用移液管移取用试样溶液制备1或试样溶液制备2的试液100ml 于400ml烧杯中，滴加百里香酚蓝指示剂1～3滴，用1：1盐酸或氨水调至溶液呈微玫瑰红（或直接用酸度计将PH调至2±0.02），加入30ml纯酒精，在不断搅拌下慢慢加入50ml 8％的草酸溶液，加热煮沸1-3分钟，静止冷却。
沉淀用定量滤纸过滤，以草酸+酒精混合溶液洗涤沉淀8～10次。
（混合溶液配制方法：2g草酸、20ml酒精与80ml蒸馏水混合）。
将沉淀连同滤纸包好，移入已恒重的坩埚中在电炉上烘干炭化，然后转到马弗炉中，在800±20度下灼烧1小时，取出坩埚、盖好坩埚盖，在空气中冷却5min,放进干燥器中，30min后称重。
3 结果计算
m1*F*100
RE2O3％＝——————
m
式中：m1-烧后沉淀质量
F-试样分取倍数
m－试样的干基质量
4 精确度
平行测定结果之差不大于算术平均值的2％。
以平行测定结果算术平均值的二位有效数字报出结果。
