第三章涂料(4)丙烯酸树脂涂料教案资料
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丙烯酸树脂及其在粉末涂料中的应用页数:8
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丙烯酸树脂ppt课件
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9 丙烯酸酯类功自由基聚 合活性高，广泛用于不饱和涂料，光固化涂料得扩链、 交联剂。如：
14
O
O
CH2 CH C OCH2CH2O C CH CH2
O
O
CH2 CH C O (CH2CH2O)2 C CH CH2
O
O
CH2 CH C OCH2 CH CH2
COCH3 CN
COCH2CH2OH
O
O
该树脂可单独成膜，也可添加HDI三聚体交联成膜，性能更 佳，成为聚氨酯改性丙烯酸涂料。
8
6 粉末状树脂的合成
6.1 溶液聚合沉降法
聚合方法与溶液聚合相同，只后处理方法不同。 在5节中所得树脂溶液中加入不良溶剂，如乙醇、水。 聚合物沉淀析出，洗涤、烘干、粉碎，可用于粉末涂 料配方。
反应式：
CH2
O CHC OH + CH3CH2
C(CH2OH)3
[H+]
CH3CH2C
O (CH2OC CH CH2)3 + 3 H2O
酯化：268kg三羟甲基丙烷，475kg丙烯酸，9.2kg对 甲氧基苯酸，2kg氧化亚铜，800升苯，投入反应釜， 搅拌，升温70 ℃左右，滴加浓硫酸（约30kg），10分 钟加完，控温80左右，回流脱水，约出水108kg，无出 水时为终止，约5h。
O
O
CH2 CHC OH CH2 CC OH 及其钠盐
CH3
O
O
CH2 CHC OCH2CH2OH CH2 CHC NH2 等
11
合成方法：有机溶剂作介质聚合，在中和，水 分散，馏出溶剂，不能直接水分散聚合。
水溶性树脂的固化 自身成膜，多价金属离子络合交联，封闭型异氰 酸酯开封交联低分子中和剂挥发，产生羧基交联。
9 丙烯酸酯类功自由基聚 合活性高，广泛用于不饱和涂料，光固化涂料得扩链、 交联剂。如：
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O
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CH2 CH C OCH2CH2O C CH CH2
O
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CH2 CH C O (CH2CH2O)2 C CH CH2
O
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CH2 CH C OCH2 CH CH2
COCH3 CN
COCH2CH2OH
O
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该树脂可单独成膜，也可添加HDI三聚体交联成膜，性能更 佳，成为聚氨酯改性丙烯酸涂料。
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6 粉末状树脂的合成
6.1 溶液聚合沉降法
聚合方法与溶液聚合相同，只后处理方法不同。 在5节中所得树脂溶液中加入不良溶剂，如乙醇、水。 聚合物沉淀析出，洗涤、烘干、粉碎，可用于粉末涂 料配方。
反应式：
CH2
O CHC OH + CH3CH2
C(CH2OH)3
[H+]
CH3CH2C
O (CH2OC CH CH2)3 + 3 H2O
酯化：268kg三羟甲基丙烷，475kg丙烯酸，9.2kg对 甲氧基苯酸，2kg氧化亚铜，800升苯，投入反应釜， 搅拌，升温70 ℃左右，滴加浓硫酸（约30kg），10分 钟加完，控温80左右，回流脱水，约出水108kg，无出 水时为终止，约5h。
O
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CH2 CHC OH CH2 CC OH 及其钠盐
CH3
O
O
CH2 CHC OCH2CH2OH CH2 CHC NH2 等
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合成方法：有机溶剂作介质聚合，在中和，水 分散，馏出溶剂，不能直接水分散聚合。
水溶性树脂的固化 自身成膜，多价金属离子络合交联，封闭型异氰 酸酯开封交联低分子中和剂挥发，产生羧基交联。
丙烯酸树脂ppt课件
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第四节 溶剂型丙烯酸树脂
合成主要采用溶液聚合，如果选择恰当的溶 剂（常为混合溶剂），如溶解性好、挥发速 度满足施工要求、安全、低毒等，聚合物溶 液可以直接用作涂料基料进行涂料配制，使 用非常方便。溶剂型丙烯酸树脂主要分为热 塑型丙烯酸树脂和热固型丙烯酸树脂。
16
一、热塑性丙烯酸树脂
以MMA或一定数量的st为主体， BPO或 AIBN
均聚物的玻璃化温度：
PMMA: 105℃，PBA-54℃，PHEMA 55℃，PAA
106℃
100 Tg
= 50 273+105
50 =
378
39 219
39 273-54
10 328
10 273+55
1 379
1 273+106
=0.1323+ 0.1781 + 0.0305 + 0.0026
= 0.3435
返回 4
第二节 原料 丙烯酸类及甲基丙烯酸类单体是合成丙烯酸树 脂的重要单体。 MMA：硬单体 BA：软单体 均聚物难满足成膜物要求： PMMA：太脆， 聚丙烯酸丁酯：太软，粘，可做粘合剂，不宜作涂 料 二者共聚物最常用，称为全丙涂料。
5
共聚目的： （1）改进树脂的Tg （2）调节树脂极性、溶解性、机械力学 性能，如丙烯酸，甲基丙烯酸可改进漆 膜与底材的附着力； （3）引进官能团，用以和交联剂反应形 成交联结构，主要功能单体有：丙烯酸 羟乙酯（羟丙酯），丙烯酸，甲基丙烯 酸
9
一、单体的选择 为方便应用，通常将聚合单体分为硬单ห้องสมุดไป่ตู้、
软单体和功能单体三大类。 甲基丙烯酸甲酯（MMA）、苯乙烯（ST）、丙烯 睛(AN)是最常用的硬单体； 丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸异辛 酯(2-EHA)为最常用的软单体。 长链的丙烯酸及甲基丙烯酸酯（如月桂酯、十八烷 酯）具有较好的耐醇性和耐水性。
第四节 溶剂型丙烯酸树脂
合成主要采用溶液聚合，如果选择恰当的溶 剂（常为混合溶剂），如溶解性好、挥发速 度满足施工要求、安全、低毒等，聚合物溶 液可以直接用作涂料基料进行涂料配制，使 用非常方便。溶剂型丙烯酸树脂主要分为热 塑型丙烯酸树脂和热固型丙烯酸树脂。
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一、热塑性丙烯酸树脂
以MMA或一定数量的st为主体， BPO或 AIBN
均聚物的玻璃化温度：
PMMA: 105℃，PBA-54℃，PHEMA 55℃，PAA
106℃
100 Tg
= 50 273+105
50 =
378
39 219
39 273-54
10 328
10 273+55
1 379
1 273+106
=0.1323+ 0.1781 + 0.0305 + 0.0026
= 0.3435
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第二节 原料 丙烯酸类及甲基丙烯酸类单体是合成丙烯酸树 脂的重要单体。 MMA：硬单体 BA：软单体 均聚物难满足成膜物要求： PMMA：太脆， 聚丙烯酸丁酯：太软，粘，可做粘合剂，不宜作涂 料 二者共聚物最常用，称为全丙涂料。
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共聚目的： （1）改进树脂的Tg （2）调节树脂极性、溶解性、机械力学 性能，如丙烯酸，甲基丙烯酸可改进漆 膜与底材的附着力； （3）引进官能团，用以和交联剂反应形 成交联结构，主要功能单体有：丙烯酸 羟乙酯（羟丙酯），丙烯酸，甲基丙烯 酸
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一、单体的选择 为方便应用，通常将聚合单体分为硬单ห้องสมุดไป่ตู้、
软单体和功能单体三大类。 甲基丙烯酸甲酯（MMA）、苯乙烯（ST）、丙烯 睛(AN)是最常用的硬单体； 丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸异辛 酯(2-EHA)为最常用的软单体。 长链的丙烯酸及甲基丙烯酸酯（如月桂酯、十八烷 酯）具有较好的耐醇性和耐水性。
丙烯酸涂料成膜原理
丙烯酸涂料成膜原理丙烯酸涂料成膜原理丙烯酸涂料是一种常用的装饰涂料，广泛应用于建筑、家居以及工业领域。
了解丙烯酸涂料成膜的原理对于设计师、装饰工程师和消费者来说都非常重要。
本文将深入探讨丙烯酸涂料成膜的原理，包括其基本成分、反应机理以及成膜过程的影响因素。
一、丙烯酸涂料的基本成分丙烯酸涂料主要由以下几部分组成：丙烯酸树脂、颜料、助剂和溶剂。
丙烯酸树脂是涂料的主要成膜物质，它能够通过反应形成坚硬的膜层。
颜料用于给涂料着色，使其具有丰富的色彩。
助剂则用于改善涂料的流变性能和耐候性能。
溶剂则用于稀释丙烯酸树脂以便于涂刷施工。
二、丙烯酸涂料的反应机理丙烯酸涂料的成膜过程主要是通过丙烯酸树脂的聚合反应完成的。
丙烯酸树脂中的丙烯酸单体在存在活性物质的作用下发生聚合反应，形成高分子链状结构。
这些高分子链之间通过交联作用力形成一个三维网状结构，使得涂膜具有较高的强度和硬度。
聚合反应一般需要活性物质的存在来引发。
丙烯酸涂料中常用的引发剂有过氧化钒、过氧化氢以及有机过氧化物等。
这些引发剂能够通过提供自由基来引发聚合反应。
一旦聚合反应开始，丙烯酸单体之间就会形成共价键，最终形成一个坚固的聚合体。
三、丙烯酸涂料的成膜过程丙烯酸涂料的成膜过程可以分为以下几个步骤：涂刷施工、溶剂挥发、聚合反应和固化。
1. 涂刷施工：丙烯酸涂料在施工时会被均匀地涂刷在基材表面。
涂刷的过程中，涂料会形成一个较薄的涂膜，其中溶剂和丙烯酸树脂均匀分布。
2. 溶剂挥发：施工完成后，涂膜中的溶剂会逐渐挥发。
溶剂的挥发会导致涂膜厚度的减少，涂膜变得更加致密。
3. 聚合反应：溶剂挥发后，丙烯酸涂料开始发生聚合反应。
引发剂提供的自由基与丙烯酸单体发生反应，使其逐渐形成聚合体。
4. 固化：聚合反应完成后，丙烯酸涂料中的聚合体开始逐渐固化。
固化过程是一个化学交联的过程，使得涂膜形成牢固的纳米结构。
四、影响丙烯酸涂料成膜的因素丙烯酸涂料的成膜过程受到多种因素的影响，包括温度、湿度和基材特性等。
丙烯酸树脂涂料
丙烯酸树脂水分散体的合成采用油性引发剂引发、用亲水性的醇醚及醇类作混合溶剂、混合单体以“饥饿”方式滴加、用分子量调节剂控制分子量。水性树脂经碱中和实现其水分散性，在强力搅拌下加入去离子水，即得到透明或乳样的丙烯酸树脂水分散体。
丙烯酸树脂是重要的涂料工业用成膜物质，其今后的发展仍将呈加速增长趋势。其中水性丙烯酸树脂（包括乳液型和水可稀释型）的研究、开发、生产及应用将更加受到重视,要加强核壳结构、互穿网络结构乳液的研究；高固体份丙烯酸树脂和粉末涂料用丙烯酸树脂也将占有一定的市场份额；同时，氟、硅单体改性、聚氨酯改性、环氧树脂改性以及醇酸树脂改性的丙烯酸树脂在一些高端及特殊领域的应用会得到进一步的推广。
4分子量调节剂
为了调控分子量，就需要加入分子量调节剂（或称为粘度调节剂、链转移剂）。现在常用的品种为硫醇类化合物。如正十二烷基硫醇，仲十二烷基硫醇，叔十二烷基硫醇，巯基乙醇，巯基乙酸等。巯基乙醇在转移后再引发时可在大分子链上引入羟基，减少羟基型丙烯酸树脂合成中羟基单体用量。通过提高引发剂用量也可以对分子量起到一定的调控作用。
丙烯酸树脂涂料
摘要:以丙烯酸树脂为主要成膜物质的合成树脂涂料。在1950年由美国杜邦公司首先制成热塑性丙烯酸树脂涂料，用于汽车涂装。1952年，加拿大工业公司获得了生产热固性丙烯酸树脂涂料的专利。这类涂料不仅具有色浅、透明度高、光亮丰满、耐候、保色、保光、附着力强、耐腐蚀、坚硬、柔韧等特点，且可通过选择单体、调整配比、改变制备方法及改变拼用树脂，配制出一系列丙烯酸树脂涂料。广泛用于飞机、汽车、机床、仪表、家用电器、高级木器及缝纫机、自行车等轻工产品的防护和装饰性涂装。本为主要介绍了丙烯酸是指涂料的合成与各方面的应用。
丙烯酸树脂水分散体的合成通常采用溶液聚合法，其溶剂应与水互溶；另外，在单体配方中往往含有羧基或叔胺基单体，前者用碱中和得到盐基，后者用酸中和得到季胺盐基，然后在强烈搅拌下加入水分别得到阴离子型和阳离子型丙烯酸树脂水分散体。加水后若没有转相，则体系似真溶液，若补水到某一数值，完成转相后，外观则似乳液。两种离子型分散体中，阴离子型应用比较广泛。
丙烯酸树脂是重要的涂料工业用成膜物质，其今后的发展仍将呈加速增长趋势。其中水性丙烯酸树脂（包括乳液型和水可稀释型）的研究、开发、生产及应用将更加受到重视,要加强核壳结构、互穿网络结构乳液的研究；高固体份丙烯酸树脂和粉末涂料用丙烯酸树脂也将占有一定的市场份额；同时，氟、硅单体改性、聚氨酯改性、环氧树脂改性以及醇酸树脂改性的丙烯酸树脂在一些高端及特殊领域的应用会得到进一步的推广。
4分子量调节剂
为了调控分子量，就需要加入分子量调节剂（或称为粘度调节剂、链转移剂）。现在常用的品种为硫醇类化合物。如正十二烷基硫醇，仲十二烷基硫醇，叔十二烷基硫醇，巯基乙醇，巯基乙酸等。巯基乙醇在转移后再引发时可在大分子链上引入羟基，减少羟基型丙烯酸树脂合成中羟基单体用量。通过提高引发剂用量也可以对分子量起到一定的调控作用。
丙烯酸树脂涂料
摘要:以丙烯酸树脂为主要成膜物质的合成树脂涂料。在1950年由美国杜邦公司首先制成热塑性丙烯酸树脂涂料，用于汽车涂装。1952年，加拿大工业公司获得了生产热固性丙烯酸树脂涂料的专利。这类涂料不仅具有色浅、透明度高、光亮丰满、耐候、保色、保光、附着力强、耐腐蚀、坚硬、柔韧等特点，且可通过选择单体、调整配比、改变制备方法及改变拼用树脂，配制出一系列丙烯酸树脂涂料。广泛用于飞机、汽车、机床、仪表、家用电器、高级木器及缝纫机、自行车等轻工产品的防护和装饰性涂装。本为主要介绍了丙烯酸是指涂料的合成与各方面的应用。
丙烯酸树脂水分散体的合成通常采用溶液聚合法，其溶剂应与水互溶；另外，在单体配方中往往含有羧基或叔胺基单体，前者用碱中和得到盐基，后者用酸中和得到季胺盐基，然后在强烈搅拌下加入水分别得到阴离子型和阳离子型丙烯酸树脂水分散体。加水后若没有转相，则体系似真溶液，若补水到某一数值，完成转相后，外观则似乳液。两种离子型分散体中，阴离子型应用比较广泛。
《涂料与粘合剂》教学大纲
《涂料与粘合剂》教学大纲一、课程基本信息课程名称（中、英文）：《涂料与粘合剂》（Coating and Adhesives）课程号（代码）：300043020课程类别：专业选修课学时：32 学分：2二、教学目的及要求《涂料与粘合剂》课程是应用化学、材料化学及其相近专业的一门选修课程，是在学生具备了必要的有机化学、无机化学、分析化学、物理化学、高分子化学等基础知识之后，选修的专业课。
它是以有机化学为基础，建立在高分子化学理论基础上的一门应用性质的科学。
《涂料与粘合剂》课程系统、全面地介绍涂料与粘合剂的理论知识和应用技术，主要研究涂料与粘合剂的组成与性能、主要施工工艺、性能检测以及与之相关的理论。
通过本门课程学习，首先应掌握主要涂料品种的反应原理，所用原料和配料比，影响形成反应的因素以及生产的操作工艺；其次应掌握一些特殊功能的涂料品种与一般的涂装技术基础；对所学涂料品种的性能测试方法和安全技术也应有一定的了解；此外了解各种粘合机理及常见的粘合剂。
培养学生从事涂料与粘合剂研究与开发工作的能力，为学生今后从事本专业的技术与科研工作打下必要的基础。
对毕业要求及其分指标点支撑情况：（1）毕业要求 1，分指标点1.4和1.5；（2）毕业要求2，分指标点2.2和2.3；（3）毕业要求3，分指标点3.4；（4）毕业要求6，分指标点6.3；三、教学内容（含各章节主要内容、学时分配，并红字方式注明重点难点）第一章绪论（3学时）简要介绍涂料的定义和作用，涂料的发展方向。
使学生对本课程的学习内容和学习方法建立整体概念。
了解涂料的分类方法，及各组分的作用，使学生了解涂料的成膜机理要点：涂料的定义、涂料工艺的定义、涂料性能、涂料的作用课程学习的目的、方法、要求涂料的分类，涂料的命名、涂料的组成及各组分的作用，了解主要成膜物质、次要成膜物质、助成膜物质和挥发物质；物理成膜方式和化学成膜方式。
第二章酚醛树脂涂料（3学时）从酚醛树脂的合成原理出发，使学生掌握酚醛树脂的合成原理，了解酚醛树脂形成反应的影响因素，掌握酚醛树脂涂料的合成配方及生产工艺。
《涂料》课程教学大纲
《涂料》课程教学大纲
一、课程基本信息
学时：24
学分：1.5
考核方式：考查，平时成绩占30%
中文简介：涂料是高等工科院校高分子材料等专业的一门的专业选修课，是培养工程技术人才的整体知识结构及能力结构的重要组成部分。
学习本课程的目的是使学生掌握涂料化学的相关知识的基本理论原理、基本知识和技能。
课程的任务学习必要的涂料化学基础知识和基本理论，并通过与课程相结合的实验，使学生掌握有关涂料化学的基本理论、基本反应和基本实验技术，为毕业生在工作上进一步发展创造必要的条件。
课程的教育内容是专业教育，隶属于专业特色课，定位于专业基础知识领域的一般知识单元。
二、教学目的与要求
通过本课程的学习，使学生了解涂料的概况，掌握涂料树脂的种类和合成方法,熟悉涂料的应用领域，使学生能够阅读相关文献资料，并具有初步开发涂料产品的能力。
三、教学方法与手段
课堂讲解和实验相结合，尤其在实习工厂中进行生产体验
五、推荐教材和教学参考资源
推荐教材：
1姜英涛.涂料基础.北京：化学工业出版社，2004
2.周强.涂料化学.北京：化学工业出版社，1998
3.洪啸吟.涂料化学.北京.科学出版社，2003。
丙烯酸树脂及其涂料
和触摸屏］ 的题述组合物含有 ：（） ａ含氟的高支化聚合物［ 由 单体 Ａ（ 每个分子 中含 ≥２个 自由基聚合双键 ） 和单体 Ｂ
ＩＣＢ ５ ３１ （２ — ５） Ｐ ０ ０／ ２４ ７ ３ ５ 制备 了一种符合 Ｖ Ｃ法规 的水性聚 氨酯地坪涂料 。具 Ｏ
（ 每个分子 中含氟烷基基 团及 ≥１个 自由基聚合双键 ） 在 体 涂料配方包含至少一种在环境条件下蒸汽压不超过 ０１ ． 物 质的量分 数为 ５ ～２０ 占单体 Ａ的用量 ）的聚合 引发 ｍ ％ ０ ％（ ｍ汞柱 的有机溶 剂 ， 且所制得的涂料在至少 ３ｈ后其黏度
１ ７ ５８ ￣ 国专利 申请 公开 ］美 国 ：Ｅ ｏａ Ｓ ｎ． １ ｏ［ ０ ／ ｃ ｌｂ Ｕ Ａ Ｉｃ（ ， Ｌ
Ｍ ｎ ｕ ） ２ １ ． ．３一 ３ 一 Ｏ ／０ ８２ １ ．００ ） ｉｙ ￣－一 ０ ０ ０ ．２ 页．２ １ ９ １１ （０ １ ．８； ． ２５ ０ ２ ０
繁茂等 ） ２ １ ．１１ ．Ｃ ２１２ ２ ３４ ０６２１ ．７０ ） ． ０ １ ．４－ Ｎ ０ １ ３ ５ ．（０ ０ ．６： 一 ２ ０ ２ ＩＣＣ ９ １ ５ ４ Ｐ ０Ｄ ／ ７０ 存在下 聚合 的乙二醇 二甲基丙烯酸酯（ＫＥｔ ｒ１ ） ２ （ Ｎ ｓｅ 一 一全 Ｇ 氟 己基） 乙基丙烯酸 酯（ １ ２ ）２ （一 Ｒ ０一 一２ 乙烯基氧 乙氧基） ６ 乙 基丙烯酸￣ （Ｅ Ａ共聚物、 ＲＶ Ｅ ） 一种（ 甲基） 丙烯酸酯封端的全氟
２ １ ０ ０ １ 汽 车底盘用具有 良好 的附着力 、干燥性 和抗 和 Ｃ ＣｚＹ 含羟基（ ０ ３ １０ ＲＹＨ［ 如含醚和／ 或含酯） Ｃ 一价基 团 ； 的 开 裂性 的丙烯酸 乳液涂 料 ：Ｋ ２ １ － １ １ 韩 国专利 ］ Ｒ ０ ５ １ ［ ２ ３ ／ ｍ ，Ｃ～烷基 ｝ Ｉ Ｈ 与含（ 甲基） 丙烯酰 的异氰 酸酯（） Ｂ反应而 制 韩 国 ：ｅ ｙ ｎ ｈ ｍ ｃ ｌ ｏ， ｔ ． ｉ ， ａ ｅ ｎ等） ２ １ ． 得。例如 ，将 Ｌ ｍｆｏ Ｆ２ ０含 氟和含羟基 的共聚物 ； Ａ ｋ ｕ ｇ ｅ ｉａ Ｃ ．Ｌｄ（ ｍ Ｎ ｍＳ ｏ Ｃ Ｋ ． ０ 一 ２ ｕ ｉｌｎ Ｌ ０ （ Ｏ ．２一 １页 ．１ ４ ０２ １ －１１ ） Ｐ ０ Ｄ ３０ ５２ ． ｌ 一 ２ ０ （０ １ ．２：ＩＣ Ｃ ９ Ｉ ／６ １ Ｏ ３ 羟值 ５ ｇ Ｋ Ｈｇ ０ ｍ Ｏ／ ；固体份 ６ ％与 １９ 丙烯酸一 一 ０ ） ．６ ｇ ２ 异氰
汽车涂料用丙烯酸树脂
汽车涂料用丙烯酸树脂夏范武许君栋王书林（无锡万博涂料化工有限公司214112）摘要：介绍了用于制备汽车OEM及修补涂料的丙烯酸树脂，而当这两类丙烯酸树脂涂层所处位置即是作底漆、中涂、底色漆或色漆以及罩光清漆时，涂层所起的作用也不一样，因而对这些涂层中的主要成分丙烯酸树脂的特性要求也不一样，本文通过分析提出了汽车涂料用丙烯酸树脂的设计要求。
关键词：汽车涂料、OEM漆、修补漆、丙烯酸树脂、热固性丙烯酸树脂、羟基丙烯酸树脂、应用0 前言丙烯酸树脂是由丙烯酸酯类及其乙烯类不饱和单体经均聚或共聚而成的一种高分子聚合物，丙烯酸树脂主链结构稳定，不含易氧化和水解基团，因此用其制备的涂膜具有色浅、保光、保色、光亮、耐候、耐腐蚀等特点，因此特别适合制备汽车涂料，特别是汽车面漆的基料。
随着石油化工的迅速发展，丙烯酸系单体品种日益增加，使丙烯酸树脂涂料在世界范围内迅速发展。
在某种程度上说，汽车涂料代表了一个国家的涂料工业发展水平。
在工业发达国家，汽车涂料的的销售额超过了建筑涂料，为了适应汽车工业的发展需要，各国均非常重视汽车涂料与涂装的研究与开发，而丙烯酸树脂在汽车涂料中占有的份额越来越大，起着举足轻重的作用。
汽车涂料开始于20世纪初，那时的汽车车身多为木结构，面漆以涂印第安磁漆为主，车身全改为钢制后，1927年开始涂硝基纤维素漆，以红外加热，从1950年起普及高固体分硝基磁漆及氨基树脂涂料，干性提高，生产效率也提高了。
从1958年起使用烘烤型氨基醇酸树脂涂料，漆膜性能大幅度提高，采用了涂装循环系统，可以批量生产，随后又一代新技术丙烯酸磁漆出现，施工性更好，不象挥发性漆，这种产品不必抛光，最终光泽很好，施工性和干燥时间与挥发性漆相比拟，耐久性具有竞争优势，尤其是具有更好的耐UV特性，在60年代前只有色漆，从60年代中期以后，丙烯酯挥发性漆和烘烤磁漆统领市场，消费者已不再喜欢那时的单色涂装外观，从而导致具有高装饰多色彩的金属闪光漆的出现。
丙烯酸、丙烯酸树脂、丙烯酸涂料综述
丙烯酸、丙烯酸树脂、丙烯酸涂料综述丙烯酸是化学式为C3H4O2的有机化合物，是最简单的不饱和羧酸，由一个乙烯基和一个羧基组成。
纯的丙烯酸是无色澄清液体，带有特征的刺激性气味。
它可与水、醇、醚和氯仿互溶，是由从炼油厂得到的丙烯制备的。
丙烯酸-简介丙烯酸是化学式为C3H4O2的有机化合物，是最简单的不饱和羧酸，由一个乙烯基和一个羧基组成。
纯的丙烯酸是无色澄清液体，带有特征的刺激性气味。
它可与水、醇、醚和氯仿互溶，是由从炼油厂得到的丙烯制备的。
丙烯酸可发生羧酸的特征反应，与醇反应也可得到相应的酯类。
最常见的丙烯酸酯包括丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸-2-乙基己酯。
丙烯酸及其酯类自身或与其他单体混合后，会发生聚合反应生成均聚物或共聚物。
通常可与丙烯酸共聚的单体包括酰胺类、丙烯腈、含乙烯基类、苯乙烯和丁二烯等。
这类聚合物可用于生产各式塑料、涂层、粘合剂、弹性体、地板擦光剂及涂料。
中文名称:丙烯酸英文名称:acrylicacid英文名称2:propenoicacidCASNo.:79-10-7分子式:C3H4O2结构简式:CH2=CHCOOH分子量:72.06理化特性主要成分:含量≥99.0%。
外观与性状:无色液体，有刺激性气味。
熔点(℃):14沸点(℃):141相对密度(水=1):1.05相对蒸气密度(空气=1):2.45饱和蒸气压(kPa):1.33(39.9℃)燃烧热(kJ/mol):1366.9辛醇/水分配系数的对数值:0.36(计算值)闪点(℃):50引燃温度(℃):438爆炸上限%(V/V):8.0爆炸下限%(V/V):2.4溶解性:与水混溶，可混溶于乙醇、乙醚。
丙烯酸-沿革1843年，首先发现丙烯醛氧化生成丙烯酸。
1931年，美国罗姆-哈斯公司开发成功氰乙醇水解制丙烯酸工艺,长时间是工业上唯一的生产方法。
1939年,德国人W.J.雷佩发明了乙炔羰化法制丙烯酸，1954年在美国建立了工业装置。
丙烯酸涂料配方设计
分散阶段
：乳化剂； ：单体； ：引发剂
在分散阶段，乳化剂和单体分别以三种形式存在。
乳胶粒生成阶段
聚合反应速率不断增加，单体液滴数目不变，体积逐渐减小； 乳胶粒数目、粒径不断增加；胶束逐渐减少，直至消失。
乳胶粒长大阶段
聚合反应速率基本不变；乳胶粒数目不变，粒径逐渐增大； 单体液滴逐渐减小，直至消失。
丙烯酸酯类的物理常数
项目
丙烯酸甲酯
丙烯酸乙酯
丙烯酸正丁 酯
丙烯酸异丁 酯
丙烯酸-2乙基己酯
丙烯酸正辛 酯
相对分子质量 沸点，℃
86.09 80
100.12
128.17
128.17
184.27
184.27
100
147
155
213
222
相对密度d25
0.950
0.917
0.894
0.884
0.881
水中溶解度100g /g
耐磨性
丙烯腈，甲基丙烯酰胺
光泽
苯乙烯，芳族不饱和化合物
保光、保色性 甲基丙烯酸酯，丙烯酸酯
柔韧性
丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸-2-乙基己酯
耐溶剂型
丙烯腈，（甲基）丙烯酰胺，（甲基）丙烯酸
耐水性
苯乙烯，含环氧及弹体，甲基丙烯酸甲酯，（甲基）丙烯酸高烷基酯
单体对涂膜性能的影响
名称 苯乙烯 丙烯酰胺 丙烯酸甲酯 丙烯酸丁酯 丙烯酸 丙烯酸乙酯 甲基丙烯酸甲酯 丙烯腈
乳液 聚合
胶束 和乳 胶粒
能同时提高聚合速率和 相对分子质量
散热容易，间歇、连续均可 ，生产固体树脂需要凝聚、 干燥等过程
乳状液可直接用于 黏合剂、涂料等， 固体产物含有少量 乳化剂等
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129(3.8kPa) 0.881
213
0.880
折光率 （n25D）
1.4185 1.401 1.404 1.416
1.412 1.4110 1.4080 1.4100 1.460① 1.4332 1.4332
溶解度 （份/100份 水，25℃）
∞ 5 1.5 0.15
0. 2 0.21 0.15 1.5
1.122
215
165
体Leabharlann Veova 10190
193～230 0.883～0.888 1.439
0.5
-3
Veova 9
184
185～200 0.870～0.900
68
9
依据单体对涂膜性能的影响常可将单体进行如下分
类，以方便应用。
（1）硬单体：提高硬度， 如 甲基丙烯酸甲酯 甲基丙烯酸乙酯 苯乙烯 丙烯腈
5
返回
丙烯酸类及甲基丙烯酸类单体：是合成丙烯酸树脂的重 要单体。该类单体品种多，用途广，活性适中，可均聚也可 与其它许多单体共聚。
常用的非丙烯酸单体有：苯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯酯 、氯乙烯、二乙烯基苯、乙（丁）二醇二丙烯酸酯等；
功能单体有：有机硅单体、叔碳酸酯类单体（Veova 10 ，Veova 9, Veova11）、氟单体（包括烯类氟单体：三氟氯 乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯、氟丙烯酸单体。）、表面活 性单体，以及其他自交联功能单体等。
0.001 0.01
玻璃化温度 ( ℃)
106 8 -22 -55
-17 -6 55 -25
16 -17 -67
7
单体名称
相对 沸 点（℃） 相对密度 折光率
分子质量
(d25)
（n25D）
溶解度（份 /100份水，
25℃）
玻璃化温度 ( ℃)
甲基丙烯酸 （MAA）
86
101（凝固 点：15）
1.051
101 （6.65kPa）
0.884
1.4398
0.14
-10
单 甲基丙烯酸异
体
冰片酯
222
（IBOMA）
120
0.976－ 0.996
1.477
0.15
155
甲基丙烯酸月 桂酯（LMA）
254
160 （0.938kP
a）
0.872
1.455
-65
8
单体名称 苯乙烯 丙烯睛
相对 分子质量
沸 点（℃）
6
单体名称
相对 分子质量
沸 点（℃）
相对密度 (d25)
丙烯酸（AA）
72
丙烯酸甲酯（MA） 86
丙 丙烯酸乙酯（EA） 100
烯 酸 类
丙烯酸正丁酯（nBA）
128
及 丙烯酸异丁酯(i-
甲
BA)
128
基 丙烯酸仲丁酯
128
丙
烯 丙烯酸叔丁酯
128
酸 丙烯酸正丙酯
类
（PA）
114
单 体
丙烯酸环己酯
1.4185
∞
130
甲基丙烯酸甲
丙
酯（MMA）
100
115
0.940
1.412
1.59
105
烯 甲基丙烯酸乙
酸
酯
114
160
0.911 1.4115
0.08
65
类
及 甲 基
甲基丙烯酸正 丁酯（n-BMA）
142
168
0.889 1.4215
27
丙 烯 酸 类
甲基丙烯酸-2乙基己酯（2-
EHMA）
198
3.5.2 丙烯酸树脂 3.5.2.1 丙烯酸（酯）及甲基丙烯酸（酯）单体 3.5.2.2 自由基聚合反应机理 3.5.2.3 丙烯酸树脂的配方设计 3.5.2.4 溶剂型丙烯酸树脂 3.5.2.5 丙烯酸树脂乳液涂料
1
5.3.2.1 丙烯酸（酯）及甲基丙烯酸（酯）单体
丙烯酸树脂涂料是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合 物制成的涂料。
10
（2）软单体：提高柔韧性，促进成膜，如 丙烯酸乙酯 丙烯酸正丁酯 丙烯酸月桂酯，月桂酸：CH3(CH2)10COOH 丙烯酸-2-乙基己酯
甲基丙烯酸月桂酯 甲基丙烯酸正辛酯
11
（3）交联单体：引入官能团或交联点，提高附着力，如 丙烯酸-2-羟基乙酯 丙烯酸-2-羟基丙酯 甲基丙烯酸-2-羟基乙酯 甲基丙烯酸-2-羟基丙酯
为了改进性能和降低成本，采用一定比例的烯烃单体 与之共聚，如丙烯腈、丙烯酰胺、醋酸乙烯、苯乙烯等。 不同共聚物具有各自的特点，所以，可以根据产品的要求 ，制造出各种型号的涂料品种。
特点：
（1） 具有优良的色泽，可制成透明度极好的水白色清漆和纯 白的白磁漆。
（2） 耐光耐候性好，耐紫外线照射不分解或变黄。 （3） 保光、保色，能长期保持原有色泽。 （4） 耐热性好。 （5） 可耐一般酸、碱、醇和油脂等。 （6）调入铜粉、铝粉，则具有金银一样光耀夺目的色泽，不 会变暗。 （7） 长期贮存不变质。 应用：广泛用于汽车装饰和维修、家用电器、钢制家具、铝制品 、卷材、机械、仪表电器、建筑、木材、造纸、粘合剂和皮革等生产 领域。目前已占涂料的１/３以上，因此，丙烯酸树脂在涂料成膜树 脂中居于重要地位。
相对密度(d25)
折光率 （n25D）
溶解度（份 /100份水，
25℃）
玻璃化温度 ( ℃)
104
145.2
0.901
1.5441
0.03
100
53
77.4～79
0.806
1.3888
7.35
125
醋酸乙烯酯
86
72.5
0.9342①
1.3952
①
2.5
30
乙
烯
基 类 丙烯酰胺 单
熔点：
71
84.5
一、分类 （1）从组成上分，丙烯酸烯树脂包括纯丙树脂、苯丙树 脂、硅丙树脂、醋丙树脂、氟丙树脂、叔丙（叔碳酸酯-丙烯 酸酯）树脂等。 （2）从涂料剂型上分，主要有溶剂型涂料、水性涂料、 高固体组份涂料和粉末涂料。其中水性涂料具有价格低、使 用安全，节省资源和能源，减少环境污染和公害等优点，已 成为当前涂料工业发展的主要方向之一。
(CHA)
154
丙烯酸月桂酯
240
丙烯酸-2-乙基己 酯（2-EHA）
184
141.6（凝 固点：13）
80.5
100
1.051 0.9574 0.917
147
0.894
62(6.65kPa) 131 120 114
0.884 0.887 0.879 0.904
75(1.46kPa) 0.9766①
甲基丙烯酸缩水甘油酯
丙烯酰胺
12
（3）交联单体：引入官能团或交联点，提高附着力，如 N-羟甲基丙烯酰胺 N-丁氧甲基（甲基）丙烯酰胺 二丙酮丙烯酰胺（DAAM） 甲基丙烯酸乙酰乙酸乙酯（AAEM） 二乙烯基苯 乙烯基三甲氧基硅烷 乙烯基三乙氧基硅烷 乙烯基三异丙氧基硅烷 γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷
4
（3）按其成膜特性分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树 脂。
热塑性丙烯酸树脂其成膜主要靠溶剂或分散介质（常为 水）挥发使大分子或大分子颗粒聚集融合成膜，成膜过程中 没有化学反应发生，为单组分体系，施工方便，但涂膜的耐 溶剂性较差；
热固性丙烯酸树脂也称为反应交联型树脂，其成膜过程 中伴有几个组分可反应基团的交联反应，因此涂膜具有网状 结构，因此其耐溶剂性、耐化学品性好，适合于制备防腐涂 料。