电势-PH曲线实验报告
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电势-pH 曲线测定实验时间 2006/3/21实验人 张磊 同组 兰波一、引言1.1电势-pH 图测定的原理标准电极电势的概念被广泛应用于解释氧化还原体系之间的反应。
但是很多氧化还原反应的发生都与溶液的pH 值有关,此时,电极电势不仅随溶液的浓度和离子强度变化,还要随溶液pH 值而变化。
对于这样的体系,有必要考查其电极电势与pH 的变化关系,从而能够得到一个比较完整、清晰的认识。
在一定浓度的溶液中,改变其酸碱度,同时测定电极电势和溶液的pH 值,然后以电极电势ε对pH 作图,这样就制作出体系的电势-pH 曲线,称为电势-pH 图。
根据能斯特(Nernst)公式,溶液的平衡电极电势与溶液的浓度关系为εεεγγ=+=++101230323032303oxreoo RTnFa a RT nF c c RT nF .l g.l g .l gox re x re(1)式中a ox 、c ox 和γox 分别为氧化态的活度、浓度和活度系数;a re 、c re 和γre 分别为还原态的活度、浓度和活度系数。
在恒温及溶液离子强度保持定值时,式中的末项2303.l gRTnFγγoxre亦为一常数,用b 表示之,则()εε=++22303o b RTnFc c .l g ox re(2)显然,在一定温度下,体系的电极电势将与溶液中氧化态和还原态浓度比值的对数呈线性关系。
本实验所讨论的是Fe 3+/Fe 2+-−EDTA 络合体系。
以Y 4-代表EDTA 酸根离子 (CH 2)2N 2()CH COO 244-,体系的基本电极反应为 FeY -+e = FeY 2-则其电极电势为()εε=++--22303ob RT Fc c .l gFeY FeY 2 (3)由于FeY -和FeY 2-这两个络合物都很稳定,其lgK 稳分别为25.1和14.32,因此,在EDTA 过量情况下,所生成的络合物的浓度就近似地等于配制溶液时的铁离子浓度,即c c c cFeY Fe 0FeY Fe 02-+-+==32这里c Fe 03+和c Fe02+分别代表Fe 3+和Fe 2+的配制浓度。
电势—pH 的测定一、实验目的1、测定Fe 3+/Fe 2+-EDTA 溶液在不同pH 条件下的电极电势,绘制电势-pH 曲线。
2、了解电势-pH 图的意义及应用。
3、掌握电极电势、电池电动势及pH 的测定原理和方法。
二、实验原理很多氧化还原反应不仅与溶液中离子的浓度有关,而且与溶液的pH 值有关,即电极电势与浓度和酸度成函数关系。
如果指定溶液的浓度,则电极电势只与溶液的pH 值有关。
在改变溶液的pH 值时测定溶液的电极电势,然后以电极电势对pH 作图,这样就可得到等温、等浓度的电势-pH 曲线。
对于Fe 3+/Fe 2+-EDTA 配合体系在不同的pH 值范围内,其络合产物不同,以Y 4-代表EDTA 酸根离子。
我们将在三个不同pH 值的区间来讨论其电极电势的变化。
1、在一定pH 范围内,Fe 3+/Fe 2+能与EDTA 生成稳定的络合物FeY 2-和FeY -,其电极反应为FeY - + e FeY 2-根据奈斯特(Nernst)方程,其电极电势为(11-1)式中为标准电极电势;为活度,)FeY ()FeY (-2ln ααϕϕθ--=F RT θϕα由=γ·m (γ:活度系数,m 质量摩尔浓度)。
则式(11-1)可改写成(11-2)式中 当溶液离子强度和温度一定时,b 1为常数,在此pH 范围内,该体系的电极电势只与的值有关。
在EDTA 过量时,生成的络合物的浓度可近似看作为配制溶液时铁离子的浓度。
即 。
当与的比值一定时,则为一定值。
曲线中出现平台区。
如图中的bc 段。
2、低pH 时的基本电极反应为FeY -+H ++e FeHY -则可求得:(11-3)式中 ,在不变时,与pH 呈线性关系。
如图中的cd 段。
)FeY ()FeY (1--2ln γγF RT b =)FeY ()FeY (--2/m m )Fe ()FeY ()Fe ()FeY (3-2-2,++≈≈m m m m )Fe (2+m )Fe (3+m ϕ()()()pH FRT m m F RT b FeY FeHY 303.2ln 2---=--θϕϕ()()--=FeY FeHY F RT b γγln 2)Fe ()Fe (32/++m m ϕ3、在高pH 时有Fe(OH)Y 2- + e FeY 2- + OH -则可求得:稀溶液中水的活度积可看作水的离子积,又根据pH 定义,则上式可写成(11-4) 式中,在不变时,与pH 呈线性关系。
电势-ph曲线测定实验报告电势-ph曲线测定实验报告引言:电势-ph曲线测定实验是一种常用的实验方法,用于研究溶液的酸碱性质。
通过测定不同溶液在不同pH值下的电势,可以得到电势-pH曲线,从而了解溶液的酸碱性质及其变化规律。
本实验旨在通过测定一系列酸碱溶液的电势-pH 曲线,探究溶液的酸碱性质以及酸碱反应的特点。
实验方法:1. 准备实验所需的试剂和仪器设备,包括酸碱溶液、电极、pH计等。
2. 将待测溶液分别加入不同的试管中,并分别测定其pH值。
3. 将电极插入待测溶液中,使其与试液充分接触,并记录下此时的电势值。
4. 重复上述步骤,测定不同pH值下的电势值。
5. 根据测得的数据,绘制电势-pH曲线图。
实验结果与讨论:通过实验测定,我们得到了一系列酸碱溶液在不同pH值下的电势数据,并绘制出了相应的电势-pH曲线图。
根据实验结果,我们可以得出以下几点结论:1. 酸性溶液的电势随pH值的降低而升高,即电势-pH曲线呈上升趋势。
这是因为酸性溶液中存在大量的氢离子,而氢离子的浓度与pH值成反比关系。
随着pH值的降低,氢离子浓度增加,导致电势升高。
2. 碱性溶液的电势随pH值的升高而升高,即电势-pH曲线呈上升趋势。
这是因为碱性溶液中存在大量的氢氧根离子,而氢氧根离子的浓度与pH值成正比关系。
随着pH值的升高,氢氧根离子浓度增加,导致电势升高。
3. 在酸碱中性点附近,电势-pH曲线呈现一个平坦的区域。
这是因为在中性溶液中,氢离子和氢氧根离子的浓度相等,电势保持稳定。
4. 酸碱反应中,当酸性溶液与碱性溶液混合时,电势-pH曲线呈现一个明显的跃变点。
这是因为酸碱反应会产生水分子,从而改变了溶液中氢离子和氢氧根离子的浓度,导致电势发生变化。
结论:通过电势-ph曲线测定实验,我们可以了解溶液的酸碱性质及其变化规律。
实验结果表明,酸性溶液的电势随pH值的降低而升高,碱性溶液的电势随pH值的升高而升高,而在酸碱中性点附近,电势保持稳定。
电势-pH 曲线的测定【实验目的】测定32/Fe Fe EDTA ++-体系的电势-pH 图,掌握测定原理和pH 计的使用方法。
【原理】标准电极电势的概念被广泛应用于解释氧化还原体系之间的反应。
01 2.303 2.303lg lg ox ox re rec RT RT nF c nF γεεγ=++ 在恒温时,02 2.303()lg ox rec RT b nF c εε=++ 32/Fe Fe EDTA ++-体系 2FeY e FeY --+=2022.303()lg FeY FeY c RT b nF c εε--=++ 【实验步骤】1. 仪器装置玻璃电极,甘汞电极和铂电极分别插入反应器三个孔内,反应器的夹套通以恒温水。
测量体系的pH 采用pH 计,测定体系的电势采用数字压表。
用电磁搅拌器搅拌。
2. 配制溶液用台秤称取7gEDTA ,转移到反应器中。
加40ml 蒸馏水,加热溶解,最后让EDTA 溶液冷却至25℃。
测定称取1.72g 326FeCl H O 和224FeCl H O ,立即转移到反应器中。
总用水量控制在80ml 左右。
3. 电势和pH 的测定调节超级恒温槽水温为25℃,并将恒温水通入反应器的恒温水槽中,开动电磁搅拌器,用碱滴定管缓慢滴加13mol dm -NaOH 直至溶液8pH =左右(用碱量约为38ml ),此时溶液为褐红色〔加碱时要防止局部生成3()Fe OH 而产生沉淀〕。
此时测定溶液的pH 值和ε值。
用10ml 微量酸滴定管,在反应器的一个孔滴入少量43mol dm -HCl ,待搅拌几分钟后,重新测定体系的pH 及ε值。
如此,每滴加一次HCl 后(其滴加量以引起pH 改变0.3左右为限),测一个pH 值和ε值,得到该溶液的一系列电极电势和pH 值,直至溶液变浑浊(pH 约等于2.3左右)为止。
由于2Fe +易受空气氧化,如有条件最好向反应器通入2N 保护。
【数据记录】。
实验16 电动势-pH 曲线的测定张圣夫 化92 2009011878 同组人:陈其乐 实验日期:2012-2-29,提交报告日期:2012-3-11.引言1.1 实验目的测定Fe3+/Fe2+-EDTA 体系的电势-pH 图,掌握测量原理和pH 计的使用方法。
1.2 实验原理很多氧化还原反应的发生不仅与溶液的浓度和离子强度有关,还与溶液pH 值有关。
在一定浓度的溶液中,改变溶液的pH 值,同时测定电极电势和溶液的pH 值,然后以电极电势ε对pH 作图,就可以得到等温、等浓度的电势-pH 曲线。
根据能斯特(Nernst)公式,溶液的平衡电极电势与溶液的浓度关系为()0111 2.303lg 2.303 2.303lg lg2.303lg o xreo o o a RT nF a c RT RT nF c nF c RT b nF c εεγεγε=+=++=++ox xre reoxre(1) (2)所以,在一定温度下,体系的电极电势将与溶液中氧化态和还原态浓度比的对数呈线性关系。
Fe 3+/Fe 2+-EDTA 络合体系中,不同pH 值条件下,其络合产物不同,电极反应不同,电极电势也不同。
以Y 4-代表EDTA 酸根离子(CH 2)2N 2()CH COO 244-,体系的基本电极反应为 FeY -+e = FeY 2-其电极电势为()22.303lg oc RT b F c εε--=++2FeY FeY (3)在EDTA 过量情况下,所生成的络合物的浓度就近似地等于配制溶液时的铁离子浓度,即32-+-+==200FeY Fe FeY Fe c c c c ,εε=++++()232o b 2.303RT F lg c c Fe 0Fe 0(4) 由式上式可知,Fe 3+/Fe 2+-EDTA 络合体系的电极电势随溶液中的c c Fe Fe 320++/比值变化,而与溶液的pH 值无关。
对具有一定的cc FeFe 320++/比值的溶液而言,其电势—pH 曲线应表现为水平线。
一、目的要求1.掌握电极电势、电池电动势及pH 的测定原理和方法。
2. 了解电势-pH 图的意义及应用。
3. 测定Fe 3+/Fe 2+-EDTA 溶液在不同pH 条件下的电极电势,绘制电势-pH 曲线。
二、实验原理很多氧化还原反应不仅与溶液中离子的浓度有关,而且与溶液的pH 值有关,即电极电势与浓度和酸度成函数关系。
如果指定溶液的浓度,则电极电势只与溶液的pH 值有关。
在改变溶液的pH 值时测定溶液的电极电势,然后以电极电势对pH 作图,这样就可得到等温、等浓度的电势-pH 曲线。
对于Fe 3+/Fe 2+-EDTA 配合体系在不同的pH 值范围内,其络合产物不同,以Y 4-代表EDTA 酸根离子。
我们将在三个不同pH 值的区间来讨论其电极电势的变化。
①高pH 时电极反应为Fe(OH)Y 2-+e FeY 2-+OH -根据能斯特(Nernst)方程,其电极电势为:(标准)Φ=Φ--2--2Fe(OH)Y OH FeY ln a a a F RT ⋅稀溶液中水的活度积K W 可看作水的离子积,又根据pH 定义,则上式可写成(标准)Φ=Φ-b 1-F RTm m F RT 303.2ln -2-2Fe(OH)Y FeY -)()(pH 其中1b =))(()(ln 22--⋅Y OH Fe KwFeY F RT γγ。
在EDTA 过量时,生成的络合物的浓度可近似看作为配制溶液时铁离子的浓度。
即 m FeY 2- ≈m Fe 2+。
在m Fe 2+/ m Fe 3+不变时,Φ与pH 呈线性关系。
如图中的cd 段。
②在特定的PH 范围内,Fe 2+和Fe 3+能与EDTA 生成稳定的络合物FeY 2-和FeY -,其电极反应为FeY - +e FeY 2-其电极电势为(标准)Φ=Φ--2FeY FeY lna a F RT -式中,(标准)Φ为标准电极电势;a 为活度,a =γ·m (γ为活度系数;m 为质量摩尔浓度)。
则式(1)可改写成(标准)Φ=Φ---2--2FeY FeY FeY FeY ln ln m m F RT F RT -γγ =φ-b 2---2FeY FeY ln m m F RT 式中,b 2=--2FeY FeY lnγγF RT 。
当溶液离子强度和温度一定时,b 2为常数。
在此pH 范围内,该体系的电极电势只与 m FeY 2-/m FeY -的值有关,曲线中出现平台区(上图中bc 段)。
③低pH 时的电极反应为FeY -+H ++eFeHY -则可求得:(标准)Φ=Φ-b 2-FRTm m F RT 303.2ln --FeY FeHY -pH 在m Fe 2+/ m Fe 3+不变时,Φ与pH 呈线性关系。
如图中的ab 段。
三、仪器试剂数字电压表 (NH 4)2Fe(SO 4)2·6H 2O数字式pH 计 (NH 4)Fe(SO 4)2·12H 2O 500ml 五颈瓶(带恒温套) HCl 电磁搅拌器 NaOH 药物天平(100 g ) EDTA 复合电极 铂电极 温度计 N 2(g) 50容量瓶 滴管四、实验步骤1、按图接好仪器装置图1.酸度计2.数字电压表3.电磁搅拌器4.复合电极5.饱和甘汞电极6.铂电极7.反应器仪器装置如图I 24.2所示。
复合电极,甘汞电极和铂电极分别插入反应器三个孔内,反应器的夹套通以恒温水。
测量体系的pH采用pH计,测量体系的电势采用数字压表。
用电磁搅拌器搅拌。
2、配制溶液预先分别配置0.1mol/L(NH4)2Fe(SO4)2,0.1 mol/L (NH4)Fe(SO4)2(配前加两滴4 mol/L HCl),0.5 mol/L EDTA(配前加1.5克NaOH),4 mol/L HCl,2 mol/L NaOH各50ml。
然后按下列次序加入:50ml0.1mol/L(NH4)2Fe(SO4)2,50ml0.1 mol/L (NH4)Fe(SO4)2,60ml0.5 mol/L EDTA,50ml蒸馏水,并迅速通N2。
3、将复合电极、甘汞电极、铂电极分别插入反应容器盖子上三个孔,浸于液面下。
4、将复合电极的导线接到pH计上,测定溶液的pH值,然后将铂电极,甘汞电极接在数字电压表的“+”、“-”两端,测定两极间的电动势,此电动势是相对于饱和甘汞电极的电极电势。
用滴管从反应容器的第四个孔(即氮气出气口)滴入少量4mol/LNaOH溶液,改变溶液pH值,每次约改变0.3,同时记录电极电势和pH值,直至溶液PH=8时,停止实验。
收拾整理仪器。
五、实验数据记录与处理pH值电势/mv pH值电势/mv9.28 -5.4 5.86 122.38.96 12.2 5.6 122.88.9 15.6 5.28 123.18.81 20.6 4.49 123.58.69 28 4.04 124.58.09 61.8 3.67 126.67.81 76.3 3.4 129.27.51 91.3 3.26 131.37.16 105.9 3.11 1346.8 115.4 3 136.86.59 118.4 2.88 140.16.51 119.2 2.78 143.36.33 120.5 2.72 144.96.11 121.3 2.62 149.26.07 121.8 2.53 152.65.96 122六、讨论电势-pH 图的应用电势-pH 图对解决在水溶液中发生的一系列反应及平衡问题(例如元素分离,湿法冶金,金属防腐方面),得到广泛应用。
本实验讨论的Fe 3+/Fe 2+-EDTA 体系,可用于消除天然气中的有害气体H 2S 。
利用Fe 3+-EDTA 溶液 可将天然气中H 2S 氧化成元素硫除去,溶液中Fe 3+-EDTA 络合物被还原为Fe 2+-EDTA 配合物,通入空气可以使Fe 2+-EDTA 氧化成Fe 3+-EDTA ,使溶液得到再生,不断循环使用,其反应如下:2FeY -+H 2S −−→−脱硫2FeY 2-+2H ++S ↓ 2FeY 2-+21O 2+H 2O −−→−再生2FeY -+2OH - 在用EDTA 络合铁盐脱除天然气中硫时,Fe 3+/Fe 2+-EDTA 络合体系的电势-pH 曲线可以帮助我们选择较适宜的脱硫条件。
例如,低含硫天然气H 2S 含量约1×10-4~6×10-4 kg ·m -3,在25℃时相应的H 2S 分压为7.29~43.56Pa 。
根据电极反应S+2H ++2eH 2S(g)在25℃时的电极电势Φ与H 2S 分压p H2S 的关系应为:Φ(V)=-0.072-0.02961l p H2S -0.0591pH在图2-17-1中以虚线标出这三者的关系。
由电势-pH 图可见,对任何一定m Fe 3+/ m Fe 2+比值的脱硫液而言,此脱硫液的电极电势与反应S+2H ++2e H 2S(g)的电极电势之差值,在电势平台区的pH 范围内,随着pH 的增大而增大,到平台区的pH 上限时,两电极电势差值最大,超过此pH ,两电极电势值不再增大而为定值。
这一事实表明,任何具有一定的m Fe 3+/ m Fe 2+比值的脱硫液,在它的电势平台区的上限时,脱硫的热力学趋势达最大,超过此pH 后,脱硫趋势保持定值而不再随pH 增大而增加,由此可知,根据Φ-pH 图,从热力学角度看,用EDTA 络合铁盐法脱除天然气中的H 2S 时,脱硫液的pH 选择在6.5~8之间,或高于8都是合理的,但pH 不宜大于12,否则会有Fe(OH)3沉淀出来。
七、思考题1.写出Fe 3+/Fe 2+-EDTA 络合体系在电势平台区、低pH 和高pH 时,体系的基本电极反应及其所对应的电极电势公式的具表示式,并指出每项的物理意义。
①高pH 时电极反应为Fe(OH)Y 2-+eFeY 2-+OH -其电极电势为:(标准)Φ=Φ-b 1-FRTm m F RT 303.2ln -2-2Fe(OH)Y FeY -pH 其中1b =))(()(ln 22--⋅Y OH Fe KwFeY F RT γγ。
在EDTA 过量时,生成的络合物的浓度可近似看作为配制溶液时铁离子的浓度。
即 m FeY≈m Fe。
在m Fe 2+ / m Fe 3+ 不变时,φ与pH 呈线性关系。
②在特定的PH 范围内,Fe 2+和Fe 3+能与EDTA 生成稳定的络合物FeY 2-和FeY -,其电极反应为: FeY -+eFeY 2-其电极电势为:(标准)Φ=Φ-)(FeY )(FeY )(FeY FeY --2--2ln ln m m F RT F RT -γγ)( =φ -b 2-)FeY FeY --2ln ()(m m F RT (2) 式中,b 2=)()(--2FeY FeY lnγγF RT 。
当溶液离子强度和温度一定时,b 2为常数。
在此pH 范围内,该体系的电极电势只与m FeY/m FeY的值有关,曲线中出现平台区。
③低pH 时的电极反应为FeY -+H ++eFeHY -则可求得:(标准)Φ=Φ-b 2-F RTm m F RT 303.2ln --FeY FeHY -)()(pH (3) 在m Fe 2+/ m Fe 3+不变时,φ与pH 呈线性关系。
2.脱硫液的m Fe3+/ m Fe2+比值不同,测得的电势—PH曲线有什么差异?答:当脱硫液的m Fe/ m Fe比值不同时影响电势—PH曲线的斜率。
八、注意事项1. 搅拌速度必须加以控制,防止由于搅拌不均匀造成加入NaOH时,溶液上部出现少量的Fe(OH)3沉淀。
2. 甘汞电极使用时应注意KCL溶液需浸没水银球,但液体不可堵住加液小孔。