HJ712-2014 固体废物 总磷的测定 偏钼酸铵分光光度法

分光光度法测定固体废弃物中的总磷含量作者：侍兵兵来源：《中国新技术新产品》2013年第24期摘要：分光光度法具有分析成本低、测试简单、实验过程稳定、数据结果准确的优点，非常适合固体废弃物总磷含量的测定，本文通过具体实验步骤及实验数据，详细介绍了分光光度法的测定流程，以作为测定固体废弃中总磷含量方法研究的参考。

关键词：分光光度法；废弃物；磷含量；测定；实验中图分类号：X830 文献标识码：A固体废弃物，是指在生产建设、日常生活和其他活动中产生的污染环境的固态、半固态废弃物质。

由于其特殊的存在形式，比其他的环境污染更难得到处置。

随着工业生产规模的扩大，人们生活水平的提高，废弃物成分日益复杂，排放量也逐年增多。

这些固体废物在厂区内长期堆积，不仅占用大量土地，而且对周围环境造成了较严重的污染。

固体废弃物中存在的磷，会导致水体富营养化、引起水质恶化，防治这些固体废物污染环境是当前必须解决的实际问题，为此对固体废弃物磷含量的测定就显得极为重要。

下面通过介绍总磷含量测定方法，并对固体废弃物实际样品的测定结果进行分析，以实际实验研究达到控制磷排放的研究支持，降低其对环境的影响。

1 实验部分1.1 仪器和试剂（1）仪器。

Marsxpress微波消解仪（美国CEM公司）；723PC可见分光光度计（上海欣茂公司）；ECH-1电控温加热板（上海新仪微波化学科技有限公司）。

（2）试剂。

碳酸钠溶液，剂量取10%，单位为m/V；选择ρ为1.4g/mL的硝酸溶液；指示剂选择2，6或者2，4的一二硝基酚，剂量2g/L，使用的指示剂若存在沉淀现象，那么实验前必须要进行一次充分过滤；偏钒酸铵溶液，制作该溶液需要使用到300mL水和1.25g偏钒酸铵，制作步骤为于沸水中放入偏钒酸铵，使其充分溶解并冷却后将总量约为250mL的浓硝酸放入其中，待其冷却；钼酸铵溶液，制作步骤为只需将400mL水与25g钼酸铵融合在一起即可。

正常情况下，偏钒酸铵溶液和钼酸铵溶液融合并稀释后溶液会呈现浅黄色；20mg/L磷标准溶液。

钼锑抗分光光度法原理：在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵、酒石酸锑氧钾反应，生存磷钼杂多酸，被还原剂、抗坏血酸还原，变成兰色的络合物，通常称磷钼蓝。

砷浓度高于2mg/l有干扰，可用硫代硫酸钠去除，硫化物浓度高于2mg/l有干扰，在酸性条件下通氮气可以降解，六价铬浓度大于50mg/l有干扰，用亚硫酸钠去处。

亚硝酸盐浓度大于1mg/l有干扰，用氧化消解或加氨磺酸都可以处除，铁浓度为20mg/l使结果便低5%，铜浓度达10mg/l不干扰，氟化物浓度低于70mg/l是允许的最低检出浓度为0.01mg/l上限0.6mg/l取适量水样于锥形瓶内,加水至50ml5%硫代硫酸钾,放置电热板上,调温度保持微沸30—40min,至最后溶液体积为10ml为至,冷却加1滴0.1N硫酸使红色退出,充分摇匀,如果溶液不清,用滤纸过滤到50ml比色管中,用水洗锥形瓶和滤纸,一并移到比色管中,加水至刻度,以下同上面分光光度法.在700nm波长处进行测定.水污染控制规划方案1.节约用水,建设节水型社会.2.推行清洁生产.3.实施污染物排放总量控制制度.4.加大水污染制度.实施保障1.建立资源共享制度.2.完善污染物监测制度.3.完善水域环境管理信息系统.4.推行水污染防治市场化运作.5.落实目标管理责任制度.原理：在中性条件下，过硫酸钾可将水中所含的磷全部氧化为正磷酸盐。

在锑盐存在下，在酸性介质中正磷酸盐和钼酸铵反应生存的磷钼杂多酸，立即被抗坏血酸还原生成蓝色的络合物，在700nm波长处测得吸光度与磷的含量成正比。

该方法的最小检出极限为0.01mg/l,最大检出极限为0.6mg/l. 仪器及试剂:1.分光光度计.2.医用手提式蒸汽消毒器或一般压力锅(1.1---1.4kg/cm2)3.50ml具塞(磨口)刻度管.4.1:1(v/v)H2SO4溶液:取适量浓硫酸加等体积水混匀.5.1mol/lNaOH溶液:将40gNaOH溶于水中并稀释1000ml.6.6mol/lNaOH溶液:将240gNaOH溶于水中并稀释1000ml.7.1mol/Lh2SO4溶液:将27mlH2SO4加入到973ml水中混匀.8.50g/l(m/v)过硫酸钾溶液:将5g过硫酸钾溶解于水,并稀释至100ml.9.100g/l(m/v)抗坏血酸溶液:将10g抗坏血酸溶解于水中,并稀释到100ml.储存于棕色试剂瓶中,在冷处保存可稳定几周.10.钼酸盐溶液:溶解13g钼酸铵于100ml水中,溶解0.35g酒石酸锑钾于100ml水中,在不断搅拌下把钼酸铵溶液徐徐的加入300ml1:1硫酸溶液中,加酒石酸锑钾溶液并混合均匀.储存于棕色瓶中,在冷处保存两个月.11.浊度—色度补偿液: 混合2体积1:1硫酸溶液和1体积100g/l抗坏血酸溶液,临用当天配制.12.50ug/ml磷酸标准贮备溶液: 称取于110℃干燥2h并在干燥器冷却到室温的磷酸二氢钾0.2197土0.0001g,用水溶解后转移至1000ml容量瓶中,加入大约800ml水,加1:1硫酸5ml用水稀释至标线摇匀.在玻璃瓶中可贮存至少6个月.13.2.0ug/ml磷酸标准使用液:取10.00ml50ug/ml磷酸标准贮备液于250ml容量瓶中,用水稀释到标线并摇匀.使用当天配制.14.10g/l酚酞溶液:将0.5g酚酞溶于95%乙醇中.采样和样品:1.采500ml水样后加入1ml硫酸使PH值小于等于1或不加任何试剂于冷处保存(玻璃瓶)2.试样制备:取摇匀的水样25ml于具塞刻度管中.若水样的含磷量较高,则少取.分析步骤:1.消解:向试样中加入4ml过硫酸钾,将具塞刻度管的盖塞紧后,用一小块布和线将玻璃扎紧(固定),放在大烧杯中置于高压蒸汽消毒器中加热,待压力达到1kg/cm2,相应温度为120℃时,保持30min后停止加热,待压力表读数降至0后,用水稀释标线并摇匀.加水10ml,加一滴酚酞溶液,滴氢氧化钠溶液至刚呈现微红色,在滴1mol/l硫酸使微红色刚退出.充分摇匀.移至具塞刻度管中,用水稀释至标线,摇匀.( 若有残渣必要过滤) 注:若用硫酸保存水样,当用过硫酸钾消解时,之前将水样调整到中性.2显色:分别向各份消解液中加入1ml抗坏血酸溶液.并摇匀.30s后加2ml钼酸盐溶液充分摇匀.注(1)如果试样中含有浊度或色度时,配制一个空白试样(消解后用水稀释至标线)然后向试料中加入3ml浊度-色度补偿液,但不加抗坏血酸溶液和钼酸盐溶液,后从试料的吸光度中扣除空白溶液的吸光度.(2)砷大于2mg/l干扰测定,用硫代硫酸纳去处.硫化物大于2mg/l干扰测定,通氮气去处.,铬大于50mg/l 干扰测定,用亚硫酸钠去处.3.吸光度测定:室温下放置15min后,以水作参比,用30mm比色皿于700nm波长处测定吸光度,扣除空白试样的吸光度从校准曲线上查处磷的含量.注意:如果显色时室温低于13℃,可在20--30℃水欲上显色15min即可.4.空白试验:用相同体积的水代替水样消解发色测出吸光度等操作.5.校准曲线绘制向7支具塞刻度管分别加入 2.0ug/l磷酸标准使用液0ml,0.5ml,1.00ml,3ml,5ml,10ml,15ml,加水到刻度25ml.后按分析步骤操作,以水做参比,用30mm比色皿于700nm波长处测定吸光度并扣去空白试验的吸光度后与对应的磷含量绘制标准曲线.结果计算:Cp=m/v m 从标准曲线查出磷的含量.ugV 试样的体积. ml。

钼酸铵分光光度法测总磷The final revision was on November 23, 2020水质总磷的测定钼酸铵分光光度法1主题内容与适用范围本标准规定了用过硫酸钾（或硝酸-高氯酸）为氧化剂，将未经过滤的水样消解，用钼酸铵分光光度测定总磷的方法。

总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和无机磷。

本标准适用于地面水、污水和工业废水。

取25m l试料，本标准的最低检出浓度为L，测定上限为L。

在酸性条件下，砷、铬、硫干扰测定。

2原理在中性条件下用过硫酸钾（或硝酸-高氯酸）使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。

在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。

3试剂本标准所用试剂除另有说明外，均应使用符合国家标准或专业标准的分析试剂和蒸馏水或同等纯度的水。

硫酸（H2S O4)，密度为m L。

硝酸（H N O3)，密度为m L。

高氯酸（H C l O4），优级纯，密度为m L。

硫酸（H2S O4),1+l。

硫酸，约c（1/2H2S O4）=1m o l/L：将27m L硫酸（）加入到973m l水中。

氢氧化钠（N a0H),1m o l/L溶液；将40g氢氧化钠溶于水并稀释至1000m L。

氢氧化钠（N a O H),6m o l/L溶液：将240g氢氧化钠溶于水并稀释至1000m L。

过硫酸钾，50g/L溶液：将5g过硫酸钾（K2S2O3）溶解于水，并稀释至100m L。

抗坏血酸，100g/L溶液：溶解10g抗坏血酸（C6H8O6）于水中，并稀释至100m L 。

此溶液贮于棕色的试剂瓶中，在冷处可稳定几周。

如不变色可长时间使用。

钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵〔（N H4）8M O7024·4H2O〕于100m L水中。

溶解酒石酸锑钾〔K S b C4H407·1/2H2O〕于100m L水中。

在不断搅拌下把钼酸铵溶液徐徐加到300m l硫酸（）中,加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀。

水质总磷的测定钼酸铵分光光度法1主题内容与适用范围本标准规定了用过硫酸钾（或硝酸-高氯酸）为氧化剂，将未经过滤的水样消解，用钼酸铵分光光度测定总磷的方法。

总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和无机磷。

本标准适用于地面水、污水和工业废水。

取25m l试料，本标准的最低检出浓度为0.01m g/L，测定上限为0.6m g/L。

在酸性条件下，砷、铬、硫干扰测定。

2原理在中性条件下用过硫酸钾（或硝酸-高氯酸）使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。

在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。

3试剂本标准所用试剂除另有说明外，均应使用符合国家标准或专业标准的分析试剂和蒸馏水或同等纯度的水。

3.1硫酸（H2S O4)，密度为 1.84g/m L。

3.2硝酸（H N O3)，密度为 1.4g/m L。

3.3高氯酸（H C l O4），优级纯，密度为 1.68g/m L。

3.4硫酸（H2S O4),1+l。

3.5硫酸，约c（1/2H2S O4）=1m o l/L：将27m L硫酸（3.1）加入到973m l水中。

3.6氢氧化钠（N a0H),1m o l/L溶液；将40g氢氧化钠溶于水并稀释至1000m L。

3.7氢氧化钠（N a O H),6m o l/L溶液：将240g氢氧化钠溶于水并稀释至1000m L。

3.8过硫酸钾，50g/L溶液：将5g过硫酸钾（K2S2O3）溶解于水，并稀释至100m L。

3.9抗坏血酸，100g/L溶液：溶解10g抗坏血酸（C6H8O6）于水中，并稀释至100m L。

此溶液贮于棕色的试剂瓶中，在冷处可稳定几周。

如不变色可长时间使用。

3.10钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵〔（N H4）8M O7024·4H2O〕于100m L水中。

溶解0.35g酒石酸锑钾〔K S b C4H407·1/2H2O〕于100m L水中。

水质总磷的测定钼酸铵分光光度法1主题内容与适用范围本标准规定了用过硫酸钾（或硝酸-高氯酸）为氧化剂，将未经过滤的水样消解，用钼酸铵分光光度测定总磷的方法。

总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和无机磷。

本标准适用于地面水、污水和工业废水。

取25m l试料，本标准的最低检出浓度为L，测定上限为L。

在酸性条件下，砷、铬、硫干扰测定。

2原理在中性条件下用过硫酸钾（或硝酸-高氯酸）使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。

在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。

3试剂本标准所用试剂除另有说明外，均应使用符合国家标准或专业标准的分析试剂和蒸馏水或同等纯度的水。

硫酸（H2S O4)，密度为m L。

硝酸（H N O3)，密度为m L。

高氯酸（H C l O4），优级纯，密度为m L。

硫酸（H2S O4),1+l。

硫酸，约c（1/2H2S O4）=1m o l/L：将27m L硫酸（）加入到973m l水中。

氢氧化钠（N a0H),1m o l/L溶液；将40g氢氧化钠溶于水并稀释至1000m L。

氢氧化钠（N a O H),6m o l/L溶液：将240g氢氧化钠溶于水并稀释至1000m L。

过硫酸钾，50g/L溶液：将5g过硫酸钾（K2S2O3）溶解于水，并稀释至100m L。

抗坏血酸，100g/L溶液：溶解10g抗坏血酸（C6H8O6）于水中，并稀释至100 m L。

此溶液贮于棕色的试剂瓶中，在冷处可稳定几周。

如不变色可长时间使用。

钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵〔（N H4）8M O7024·4H2O〕于100m L水中。

溶解酒石酸锑钾〔K S b C4H407·1/2H2O〕于100m L水中。

在不断搅拌下把钼酸铵溶液徐徐加到300m l硫酸（）中,加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀。

此溶液贮存于棕色试剂瓶中，在冷处可保存二个月。

浊度-色度补偿液：混合两个体积硫酸（）和一个体积抗坏血酸溶液（）。

中华人民共和国国家环境保护标准HJ□□□-201□固体废物 总磷的测定偏钼酸铵分光光度法Solid waste-Determination of total phosphorus-Ammoniummetamolybdate spectrophotometric method（征求意见稿）201□-□□-□□发布201□-□□-□□实施环 境 保 护 部发布目 次前言 (II)1 适用范围 (1)2 规范性引用文件 (1)3方法原理 (1)4 试剂和材料 (1)5 仪器和设备 (2)6 样品 (2)7 分析步骤 (3)8结果计算与结果表示 (3)9 精密度和准确度 (4)10 质量保证和质量控制 (4)11 注意事项 (4)前 言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，保护环境，保障人体健康，规范固体废物中总磷的测定方法，制定本标准。

本标准规定了测定固体废物中总磷的偏钼酸铵分光光度法。

本标准为首次发布。

本标准由环境保护部科技标准司组织制订。

本标准主要起草单位：南通市环境监测中心站。

本标准验证单位：江苏省环境监测中心、苏州市环境监测中心站、扬州市环境监测中心站、镇江市环境监测中心站、南通市农产品质量检验测试中心和南通市通州区环境监测站。

本标准环境保护部201□年□□月□□日批准。

本标准自201□年□□月□□日起实施。

本标准由环境保护部解释。

固体废物 总磷的测定 偏钼酸铵分光光度法1 适用范围本标准规定了测定固体废物中总磷的偏钼酸铵分光光度法。

本标准适用于固体废物中总磷的测定。

当样品量为0.5g，定容体积50ml，使用3cm比色皿时，本方法的检出限为2.9mg/kg，测定下限为11.6mg/kg。

2 规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。

凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。

HJ/T 20 工业固体废物采样制样技术规范3 方法原理经硝酸体系微波消解，样品中的难溶盐和含磷有机物分解形成正磷酸盐进入溶液，在酸性条件下，正磷酸盐与偏钒酸铵和钼酸铵反应生成黄色的三元杂多酸，于波长420nm 处进行比色测定。

微波消解——钼酸铵分光光度法测定废水中总磷的方法1、综述磷在自然界分布很广，与氧的化合能力较强。

因此在自然界中没有单质磷。

在天然水和废水中，磷几乎都是以各种磷酸盐的形式存在。

分别有正磷酸、缩合磷酸盐（焦磷酸盐、偏磷酸盐和多磷酸盐）和有机结合的磷酸盐（如磷脂等）存在与溶液和腐殖质粒子或水生生物中。

天然水中磷酸盐含量不高，化肥、冶炼、合成洗涤剂等行业的工业废水及生活污水中含有大量的磷，磷是生物生长陛下的元素之一，但是水体中含有过量的磷（如超过0.2mg ／L），会造成水中藻类的过度繁殖，直至数量上达到有害的程度（称为营养化），造成湖泊、河流的透明度降低，水质变坏，使水资源丧失了饮用、养殖和游览等方面的利用价值。

随着现代工农业和城镇规模的不断发展，大量化肥、冶炼合成洗涤剂等企业的工业废水，农业灌溉以及城市生活污水汇入湖泊或河流，使水体质量恶化。

为了保护水资源，控制水体的营养化，我国已将总磷列为正式的环境监测项目，制定了环境质量标准和污水排放标准，作为水质评价的重要指标。

1. 1总磷的监测分析方法评述总磷分析方法必须有2个步骤组成，第一步是用氧化剂将水样中不同形态的磷转化成磷酸盐；第二步是测定正磷酸盐。

总磷的氧化消解方法有电炉或电热板加热消解，压力锅加热消解，密闭微波增压消解和紫外照射，所用的氧化剂有过硫酸钾、硝酸—硫酸、硝酸—高氯酸，过氧化氢等。

采用电炉或电热板加热消解，大都存在操作复杂，污染环境，精密度差的问题，有的在消解过程中存在不完全因素，在应用上受到限制；而近年来发展较快的密闭微波增压消解法，是通过样品对微波能吸收来实现水中磷的氧化分解，该法可以大大加快反应速度，缩短测定时间，并具有耗能低、耗用试剂少，可防止组分的挥发损失误差等优点，紫外氧化分解法可在常压和较低的温度下分解，减轻了分解容器的耐热性和耐压性负荷，降低了测定成本，具有高效、精密度高的特点，在实现总磷在线连续监测中具有发展前景。

正磷酸盐的分析原理是基于酸性条件下，磷酸根同钼酸铵生成磷钼杂多酸磷。