国产脱砷剂在环管聚丙烯装置上的应用

聚丙烯装置操作工(中级)题库考点四1、单选某聚丙烯装置每小时生产聚丙烯18吨，则该装置的年产量为（）。

（年生产时间按7200小时计算）A、10万吨B、12.96万吨C、13.47万吨（江南博哥）D、15万吨正确答案：B2、单选金属静电接地板的截面积不宜小于（）。

A、30mm；10mmB、50mm；20mmC、50mm；10mmD、30mm；20mm正确答案：C3、多选装置设计许多联锁可引起三乙基铝中断，（）可造成三乙基铝中断。

A、至预聚合丙烯流量低联锁B、环管反应器紧急停车联锁C、反应器缓冲罐液位高联锁D、预聚合反应器停车及向排放系统排放联锁正确答案：A, B, C, D4、单选一氧化碳中有孤对电子可以和（）反应。

A、三乙基铝B、主催化剂C、给电子体D、丙烯正确答案：B5、多选下列选项中，能够引起汽蒸床层温度低的是（）。

A、有液相丙烯进入汽蒸罐B、低压蒸汽温度低C、温控调节阀堵D、进入汽蒸罐蒸汽量减少正确答案：A, B, D6、多选氮气中断后，闪蒸系统应采取的措施是（）。

A、将安全过滤器进料切至排放位置B、将闪蒸罐、安全过滤器、汽蒸罐物料排空C、开大丙烯循环塔底部阀门D、将大闪线温度手动控制，保持蒸汽阀门一定开度正确答案：A, B, C, D7、多选下列发生（），可造成反应器温度异常。

A、热电偶损坏B、主催化剂加入量过多C、氢气加入量过多D、反应器压力突然升高正确答案：A, B, C, D8、单选为防止循环气过滤器的滤袋堵，设有一套（）系统。

A、丙烯定时反吹B、氮气定时反吹C、工业风定时反吹D、仪表风定时反吹正确答案：A9、单选循环气过滤器的滤袋在更换时一般需要用（）失活。

A、二氧化碳B、一氧化碳C、杀活剂D、空气正确答案：A10、单选在聚丙烯装置中一氧化碳是用来（）。

A、提高反应活性B、提高主催化剂收率C、终止反应D、降低三乙基铝用量正确答案：C11、多选当需要较长时间停车时，挤出机机体温度和加工段温度应当降低，这是为了（）。

聚丙烯装置简介和重点部位及设备一、装置简介(一)装置的发展及类型1．装置发展聚丙烯(Polypropylene，缩写为PIP)是以丙烯为单体聚合而成的聚合物，是通用塑料中的一个重要品种，结构式为：1953年德国Ziegler等采用R3Al—TiCl4催化体系制得高密度聚乙烯后，曾试图用R3Al—TiCl4为催化剂制取PP，但是只得到了无定形PP，并无工业使用价值。

意大利的Natta教授继Ziegler之后对丙烯聚合进行了深入的研究，于1954年3月用改进的齐格勒催化剂紫色TiCl3和烷基铝成功地将丙烯聚合成为具有高度立体规整性的聚丙烯。

1957年Montecatini公司利用Natta的成果在意大利Ferrara建成了6000t／a的生产装置，这是世界上第一套PP生产装置，使PP实现了工业化生产。

同年Hercules公司在美国Parlin也建成了9000t／a 的生产装置，这是北美第一套PP生产装置。

到1962年德国、日本、法国等国家也纷纷建厂，相继实现了PP的工业化生产。

2．装置的主要类型50多年来已有二十几种生产聚丙烯的工艺技术路线，各种工艺技术按生产工艺的发展和年代划分，可分为第一代工艺，生产过程包括脱灰和脱无规物，工艺过程复杂，主要是70年代以前的生产工艺，采用第一代催化剂；70年代开发的第二代催化剂使生产工艺中取消了脱灰过程，称为第二代工艺；80年代以后，随着高活性、高等规度(HY／HS)载体催化剂的开发成功和应用，生产工艺中取消了脱灰和脱无规物，称为第三代工艺；按照聚合类型可分为溶液法、浆液法(也称溶剂法)、本体法、本体和气相组合法、气相法生产工艺。

3．气相法工艺技术特点近几年来，我国相继引进的聚丙烯生产装置均为Himont的Spenpol工艺及三井油化的Hypol工艺，以采用高效载体催化剂、液—气本体聚合方式为主要特征，反应器形式分为环管和立式釜式两种。

随着聚丙烯生产方式的不断发展，越来越多的公司开始涉足气相法聚丙烯生产路线，实践证明了气相法生产方式占地少、投资省、工艺流程简单。

聚丙烯生产中丙烯中杂质对聚合反应的影响发布时间：2021-05-14T06:43:46.308Z 来源：《中国科技人才》2021年第8期作者：韩佳奇[导读] 伴随着我国社会主义现代化建设水平不断提升，各行各业对于聚丙烯的质量与生产数量提出了更高的要求。

在这样的生产环境下，如何解决生产技术应用问题，解决生产比例与能耗成为行业发展的核心。

中国石油辽阳石化分公司烯烃厂辽宁辽阳 111000摘要：聚丙烯在现代化工生产中是十分重要的化工原材料。

其本身具有莲花的热塑性，还具有无色无味、无毒以及电绝缘性良好等优势，所以被广泛的应用于工业生产当中。

本文首先介绍了聚丙烯生产工艺的定位与工艺类型，其次分析了聚丙烯生产中丙烯杂质对聚合反应的影响，最后阐述了聚丙烯生产中的相关注意问题，希望可以进一步改善杂质对于反应的不良影响，为我国聚丙烯生产行业的快速健康发展创造良好的条件。

关键词：聚丙烯；生产工艺；杂质；聚合反应引言伴随着我国社会主义现代化建设水平不断提升，各行各业对于聚丙烯的质量与生产数量提出了更高的要求。

在这样的生产环境下，如何解决生产技术应用问题，解决生产比例与能耗成为行业发展的核心。

目前聚丙烯被广泛应用于现代工业生产中，得益于其良好的性能优势，包括热塑性号、生产成本较为容易控制等等，是仅次于聚乙烯的第二大化工原材料。

巨大的社会发展需求对于聚丙烯生产工艺提出了更高的标准与要求，现就聚丙烯工艺现状分析如下。

一、聚丙烯生产工艺概述1.溶剂法溶剂法被广泛应用于聚丙烯生产活动当中。

该技术的优势在于温和，反应控制要求不高，所以设备投资压力小，生产的性能也可以满足大多数企业的需求。

整个溶剂生产过程不需要高温反应条件，所以实际生产中只需要进行简单的系统处理，就可以达到技术改造的效果，这对于行业发展而言具有重要的意义。

溶剂法通过低于聚合熔点的生产环境，解决了溶剂生产中聚合物悬浮后闪蒸不充分的问题，提升了聚丙烯的产率。

除此之外，加醇后会破除一部分的材料影响，所以干燥后即可得到成品。

第!"卷!第#期!$$#年%月!!!!!!!!!!!!石化技术与应用&’()*+,’-.+/01’+,2*0*3456770.+/(.*2!!!!!!!!!!8*09!"!:*9#!!;/4""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""9!$$#工业技术!!(+!!(#"#()!型脱砷剂在乙烯生产中的应用朱兰忠!黄玉泉!苏海潮!岳德强!中国石油兰州石化公司石油化工厂"甘肃兰州A#$$B$#摘要#对?<$"型脱砷剂在兰州石化乙烯装置中的应用情况进行了总结"结果表明"采用该脱砷剂可将M#物料中的砷杂质从#%9#"’3$-#脱除到?9<!’3$-#"避免了M#加氢催化剂的砷中毒"并使其使用周期从"%天左右提高到B$天左右%关键词#乙烯&脱砷&工业应用中图分类号#1=!!"9!f""!!文献标识码#P!!文章编号#"$$?@$$>%!!$$##$#@$"<A@$#!!兰州石化"B万($/乙烯装置M#加氢系统原设计采用的是北京化工研究院生产的M#液相加氢脱砷剂%自"??A年"!月该装置接入来自催化裂化装置的一股尾气后"催化剂的使用周期仅为"%天左右"催化剂再生频繁"经过分析认为"M#加氢催化剂失活的原因是M#加氢物料中带有毒物%M#加氢催化剂采用的是钯型催化剂"原料气中极少的砷化物’硫化物会使催化剂发生永久性中毒"经取样分析发现催化剂中的砷含量严重超标"可见M#加氢催化剂中毒是由于来自催化裂化装置的尾气中含有砷化物造成的%为此"!$$$年A月"对该单元进行了相应的技术改造"以脱除砷化物"延长催化剂的使用周期%!!工艺介绍#!9!!改造过程简介采用原!套砂子炉车间的M!加氢反应器"在现有的M#反应器前增加了!台脱砷床"反应器后增加了"台加氢反应器"以除去M#物料中的砷化物%因当时条件限制"没有找到合适的M#物料脱砷剂"为满足生产需要"我们将原M#反应器P床的M#加氢废钯催化剂装到脱砷床M床中作为脱砷之用%从使用情况来看"由于使用的是废催化剂"对砷的吸附量已接近饱和"用作脱砷时"已无明显的效果"加氢脱砷剂的使用周期也无明显的延长%!$$$年底"将M#加氢催化剂更换为兰州石化研究院试生产的M#液相加氢催化剂!H_@M#@"A#"其使用周期由初期的>$天左右逐渐降低"到!$$!年#月使用周期仅为"%天左右"经取样分析认为"因原料之中砷含量的影响"催化剂中的砷含量高达"%$$-3$-#以上"催化剂已严重中毒"活性基本丧失%鉴于此种情况"兰州石化决定选用化工部化肥工业研究所昆山联营厂生产的?<$"型液相脱砷剂进行砷脱除%!9%!改造后工艺流程脱砷工艺流程见图"%如图"所示"来自催化裂化装置的尾气"经计量后进入脱丙烷塔的上部"与M#物料一起分离"塔顶出来的物料经塔顶冷凝器进入回流罐"未被冷凝的气体返回压缩机一段"冷凝部分从回流罐底部出来"一部分作为回流"另一部分进入到干燥器&除去水分后"进入到脱砷反应器中进行脱砷"再经换热器加热后"配氢"与循环物料一同进入M#加氢反应器"除去丙炔$丙二烯后"去甲烷汽提塔%!8&!#()!型脱砷剂的物性及操作条件?<$"型脱砷剂物性见表""操作条件见表!%表!!主要物性指标项!目指!!标外观黑色光泽圆柱体规格$--)%T!>9%!%9%#堆密度$!L3(H@"#"9#!"9B强度$!:(+-@"#.A$砷容$R.<#收稿日期#!$$#@$"@"A&修回日期)!$$#@$#@">作者简介#朱兰忠!"?B B@#"男"河南荥阳人"工程师%图!!脱砷工艺流程表%!工艺操作条件项!目指!!标操作压力!;&/#9$操作温度!g常温床层空速!,@""!%进口含水!"-3#-@#$/"$进口含硫!"’3#-@#$/$9%进口含砷!"’3#-@#$-#$$$出口含砷!"’3#-@#$/%!!?<$"型脱砷剂可以在常温下脱除液相M#物料中的杂质砷%该脱砷剂为M U@\2@60@;系%其反应机理为&液态烃中的6J E#与脱砷剂中活性组分M U发生反应后生成砷化物和单质砷%最终沉积在脱砷剂上%从而将原料中的砷脱除’其反应式如下&#M U Xf!6J E,#M U#6J f6J f#E!X #M U Xf!6J E,##M U f!6J f#E!X%!脱砷剂的使用情况%9!!使用要求将该脱砷剂按照厂家提供的装填要求进行装填%!台床共装脱砷剂#%%$L3’装填完毕后%按要求先用氮气将反应器中的细粉吹除干净%封闭人孔后用热氮气对脱砷剂进行干燥处理%氮气温度控制在约"<$g%流量为A$$-#!,%干燥>< ,%在出口氮气温度达到约">$g%出口水含量小于"$-3!-#后%停止干燥%待用’装填时%每床分#层%每层放置!个样包%!台床共有"!个样包%供脱砷剂卸出时分析砷容用’由于脱砷反应器是利用旧的M!加氢反应器%其体积已定%单台反应器的装填量只有"-#左右%因此%脱砷床层空速最低也要在"%,@"左右"以M#进料量为"%(!,计算$%这与脱砷剂厂家要求的空速"!%,@"相差较大’另外由于该脱砷剂是在常温条件下进行脱砷反应%脱砷剂中的铜元素不会引发与丙炔(丙二烯发生反应生成炔铜的反应%因此是安全的’%9%!脱砷剂使用结果!$$"年<月%脱砷反应器中装填了?<$"型脱砷剂%!台床并联使用以降低空速%提高脱砷效率’为保证分析数据的准确性和连续性%每周一和周五对脱砷床进出口物料中的砷含量进行分析’分析结果见表#’从表#中的分析结果来看%砷含量从#%9#"’3!-#降为?9<!’3!-#%脱砷效果比较明显%但与厂家承诺的指标"低于%’3!-#$还是有差距的%究其原因%是在脱砷剂投用初期%用单台脱砷床进行脱砷%这时的空速为!B!#!,@""按进料量"!!"% (!,计算$%单台脱砷床出口砷含量平均值是!$9<<’3!-#%随后投用了!台脱砷床%空速降为"#!"B,@""按进料量"!!"%(!,计算$%!台脱砷床出口砷含量平均值是?9<!’3!-#’由此可以看出%!台脱砷床脱砷效果要比单台脱砷床脱砷效果好%这说明高空速影响脱砷剂的脱砷效果%因此应降低空速以达到脱砷剂的要求%保证脱砷效果’对国产加氢催化剂与德国南方化学公司的‘@B<E h M#加氢催化剂的使用情况进行对比"!台脱砷床投用至!$$!年#月"%日$%选用了其中一个周期的数据%结果见表>’#<<"#石!化!技!术!与!应!用!!!!!!!!!!!!!!!第!"卷!表&!%))!年#月!%))%年+月物料中砷含量分析结果’3!-&!项目?月"$月""月"!月"月!月#月>月%月B月A月平均值入口砷含量><9!A">9$#"B9%>!?9"$"?9%>!B9$B#B9""#A9!!%#9>B><9#<%?9A!#%9#"出口砷含量!$9<<<9B B<9"""$9<<%9A$>9%!A9#B B9$>"#9!"""9!#""9>>?9<!表’!国产#()!型加氢催化剂与进口加氢催化剂的对比结果周期进料量!"-##,@"$配氢量!"(#,@"$国产"使用周期"%天左右$入口温度!g出口温度!g入口丙炔和丙二烯含量!R出口丙炔和丙二烯含量!R进口"使用周期B$天左右$入口温度!g出口温度!g入口丙炔和丙二烯含量!R出口丙炔和丙二烯含量!R初期"#9%!"%9%#>$!>%$#$9?>%9"#9A A"9#>!$9<%$9"#9B?$9#$中期"#9%!"%9%#>$!>%$#!9B>!9<#9B>"9B"!B9%>A9!#9<#$9>#末期"#9%!"%9%#>$!>%$#>9!>$9!#9<!!9!B!<9>>>9%#9%>$9A!!!从表>可以看出%国产M#加氢催化剂的使用周期没有得到改善%仍为"%天左右%这表明M#氢催化剂已失去活性%因为该催化剂在!$$"年"&<月投用期间%没有使用脱砷剂%造成催化剂因砷中毒而失活%已无法再生使用%说明微量砷会使脱砷剂永久失活’‘@B<E h M#加氢催化剂开始投用后%该催化剂床层温升一直比较稳定%没有出现催化剂失活现象%表明脱砷效果比较明显%为M#加氢催化剂的长周期使用提供了可靠的保证’&!结论与建议/9?<$"型脱砷剂在兰州石化M#加氢系统应用后%对M#加氢催化剂的使用周期有了较大的提高%脱砷效果较为明显%也为后部系统的聚丙烯装置提供了优质的原料%降低了生产成本%提高了经济效益’由于该脱砷剂在兰州石化M#加氢系统的应用时间较短%从运行情况来看%其在高空速下的脱砷效果还有待于进一步观察’Y9针对装置的现有工艺情况%结合进料量%要使脱砷反应器出口的砷含量达到设计值"不大于%’3!-#$%建议从以下两方面考虑下一步的改造措施(""$如果利用现有的工艺设备%就必须选择一种高空速的脱砷剂%以满足要求%但到目前为止%尚未见到有关这方面的报道)"!$不改变原工艺流程%扩大反应床的容积%增加脱砷剂的装填量%降低床层物料空速%此方案较为适合实际情况$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$’"上接第!+"页#具体表现在(密度降低$9$##!$9$>#3!+-#%十六烷值增加?9?!"!9%个单位%硫含量降低至!9 >!A A9$’3!3%氮含量低于"$’3!3’用性质相对较好的辽河催柴为原料时%经W O M E工艺处理后%产品柴油馏分的总芳烃含量降至!$R以下%而多环芳烃含量降至!R以下%可满足世界燃油规范$类柴油的指标要求’&!结论W O M E工艺保持了传统加氢精制方法的优点%流程简单%相对于中压加氢改质工艺而言有较低的氢耗%不仅能脱除催柴中的大部分硫氮*胶质等杂质%改善稳定性%还能较大幅度提高催柴十六烷值%降低柴油密度并且保持高的柴油收率’不同的催化柴油原料%在适宜的工艺条件下%经W O M E工艺均可达到产品柴油馏分收率?%R*十六烷值提高"$个单位和密度降低$9$##3!+-#以上的目标’在进料性质相对较好时%采用W O M E工艺能够生产出符合世界燃料规范$类指标要求的柴油产品’参考文献$+",林宏卿%门显峰%秦小青%等e采用E F@%溶剂精制提高柴油氧化安定性+D,e石化技术与应用%!$$!%!$"B$(>!!e+!,世界燃油规范+;,e中国汽车工业协会翻印%"??<9"#@"%9 +#,林世雄9石油炼制工程"上册$+;,e北京(石油工业出版社% "?<<9"B$9#?<"#!第#期!!!!!!!!!!!朱兰忠等e?<$"型脱砷剂在乙烯生产中的应用。

ＰＨＧ １６１脱砷催化剂在ＦＣＣ汽油加氢装置首次应用杨乾坚，李　雪，李　鑫（中国石油玉门油田炼油化工总厂，甘肃省玉门市７３５２００）摘要：介绍了中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院与中国石油抚顺石化公司研究院联合开发的Ｍ ＰＨＧ催化裂化（ＦＣＣ）汽油选择性加氢脱硫技术及其工业应用情况。

该技术所使用的新型加氢催化剂对ＦＣＣ汽油中的砷质量浓度要求控制在２０μｇ／Ｌ以内，并配套使用ＰＨＧ １６１低温吸附脱砷催化剂。

工业应用结果表明：未经干燥的ＰＨＧ １６１脱砷催化剂在装置开工初期脱砷后ＦＣＣ汽油砷质量浓度在４０μｇ／Ｌ左右，砷脱除率仅为６５％左右，未能达到设计目标。

装置经过两个月稳定运行后，标定期间脱砷后ＦＣＣ汽油砷质量浓度在２０μｇ／Ｌ以内，砷脱除率达到了８５％左右。

ＰＨＧ １６１脱砷剂工业使用效果良好，脱砷后ＦＣＣ汽油满足加氢催化剂对原料中砷含量指标要求。

关键词：ＰＨＧ １６１　脱砷催化剂　催化裂化汽油加氢　砷含量　脱除率　辛烷值 为避免原料油中极少量的砷化物造成催化剂发生永久性中毒失活的风险［１ ２］，中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院与中国石油抚顺石化公司研究院联合开发的Ｍ ＰＨＧ（原Ｍ ＤＳＯ）催化裂化（ＦＣＣ）汽油选择性加氢脱硫与加氢改质组合技术。

该技术的核心为Ｍ技术即加氢改质ＦＯ ３５Ｍ催化剂和ＦＲＧ Ｍ６催化剂及ＰＨＧ技术选择性加氢脱硫系列催化剂的应用。

该技术所使用的系列催化剂要求控制ＦＣＣ汽油原料中砷的质量浓度不大于２０μｇ／Ｌ［３ ４］。

目前，针对烃类化合物的脱砷方法主要有吸附脱砷技术和临氢脱砷技术［５ ６］。

ＰＨＧ １６１是以活性炭为载体，负载活性金属铜镍及其活性金属氧化物的高效低温吸附脱砷剂［７ ９］。

下文介绍ＰＨＧ １６１脱砷剂在某炼油厂０．４Ｍｔ／ａＦＣＣ汽油加氢装置的工业应用情况。

１　装置工艺流程某炼油厂０．４Ｍｔ／ａＦＣＣ汽油加氢装置工艺流程如图１所示。

ＦＣＣ汽油经过滤脱水及脱砷反应器后进入预加氢反应器，反应产物经轻、重汽油分馏塔切割分离，轻汽油送入溶剂抽提脱硫 醚化装置，重汽油先后经过加氢改质反应器及加氢脱硫反应器，反应产物经稳定塔稳定后送入油库作为调合汽油组分。

聚丙烯脱氢剂的制备及其在环保中的应用聚丙烯脱氢剂是近年来新兴的一种环保材料，其具有很高的应用价值。

本文将介绍聚丙烯脱氢剂的制备方法以及其在环保中的应用。

一、聚丙烯脱氢剂的制备方法1. 原材料准备聚丙烯（PP）是制备聚丙烯脱氢剂的原材料，可以通过市场购买得到。

选择优质的聚丙烯原材料对制备聚丙烯脱氢剂至关重要。

2. 反应器选择聚丙烯脱氢剂的制备需要用到反应器。

由于反应器的选用牵涉到制备成本及工艺要求等问题，因此需对反应器进行认真的评估和选择。

3. 制备过程聚丙烯脱氢剂的制备一般分为以下几个步骤：(1)将聚丙烯原材料放入反应器中，加入催化剂(2)将反应器加热至一定温度，使催化剂发挥作用(3)在反应器中不断搅拌混合，使聚丙烯与催化剂充分反应(4)制备出聚丙烯脱氢剂二、聚丙烯脱氢剂的应用1. 环境保护聚丙烯脱氢剂具有良好的吸附性能，可以吸附空气中的有害气体。

现代社会的空气污染日益严重，在城市的环保中广泛应用，可以净化空气，保障人民的健康。

2. 电子行业聚丙烯脱氢剂可以吸附电子设备中的潮气，防止电子设备受潮生锈，延长电子设备的使用寿命。

3. 建筑材料聚丙烯脱氢剂具有良好的吸湿性能，可以用于建筑材料的干燥防潮，比如防水材料。

4. 食品包装聚丙烯脱氢剂可以用于食品包装，可以吸附包装内部的潮气，保证食品的新鲜程度和好味道。

三、聚丙烯脱氢剂的优点1. 环保性好聚丙烯脱氢剂是一种新型环保材料，具有很高的环保性能，适应了当今社会对环保的要求。

2. 可再利用性强聚丙烯脱氢剂可以通过再生深加工，制成多种新型材料，如再生塑料，再生橡胶等。

3. 使用寿命长聚丙烯脱氢剂具有很高的吸附性能，可以重复使用，使用寿命长。

结论：聚丙烯脱氢剂是一种新型环保材料，具有广泛的应用前景。

本文介绍了聚丙烯脱氢剂的制备方法以及在环保中的应用，适应了当前节能环保的社会需求。

国产脱砷剂在环管聚丙烯装置上的应用1. 装置及丙烯原料情况长盛石化公司聚丙烯装置采用国产化海蒙特环管反应技术，聚合催化剂为第三代负载型高效催化剂，原料为从炼厂气中分离提纯的丙烯，装置设计年产量7万吨。

高效催化剂对丙烯原料有较严格的要求，原料中的一些杂质如砷等对催化剂有较大的毒害作用，聚合试验结果表明丙烯中砷含量超过30ppb （wt ）时，催化剂活性将下降15%左右。

装置工艺上要求聚合丙烯原料中砷含量小于30ppb(wt)。

根据测定，炼厂气丙烯中基本上都含有一定量的砷，而且今年来由于我厂加工原油品种较多，原料丙烯中砷的含量有一些波动。

表１是装置对我厂原料丙烯中砷含量分析结果。

表１ 装置原料丙烯砷含量情况聚合级丙烯砷含量原料丙烯砷含量 ppbppb最大最小 平均 30 Max2601588从丙烯砷含量分析结果可以看出，我厂原料丙烯中砷含量超过了聚合工艺的允许值。

为了对原料丙烯进行脱砷处理，装置在丙烯精制系统设置了脱砷工序。

图１为装置丙烯精制原则流程。

图１ 装置原料丙烯精制系统原则流程我装置在第一生产周期，脱砷催化剂采用BASF 的R 3-12，从使用情况看，该催化剂的脱砷效果较好，丙烯脱砷后身含量均在30ppb 以下。

但由于该催化剂价格比较昂贵，因此装置开车时丙烯精制系统两个脱砷塔钟只有一个充装了改催化剂。

为了填补国内丙烯脱砷剂的空白，原化工部化肥工业研究所（昆山市精细化工研究所有限公司）开发研制了新型丙烯脱砷剂9801。

从该剂的实验结果看基本能满足聚丙烯装置丙烯脱砷的要求，为了推进装置“三剂”国产化工作，公原料丙烯精制丙烯司决定与昆山联营厂合作进行该催化剂的工业实验。

2.脱砷剂情况2.1.丙烯脱砷原理丙烯脱砷剂的主要组分为CuO、ZnO和Al2O3。

当含砷丙烯与催化剂接触时，丙烯中的AsH3与CuO接触反应生成Cu3As和As，后者沉淀再催化剂上并且其中的一部分与催化剂形成新的铜、砷合金，从而将丙烯中的AsH3脱除。

脱砷剂使用报告
聚丙烯厂的丙烯原料，纯度在98%以上。

近年来上游克石化逐步提高稠油的掺炼比例，丙烯量较2018年有大幅提升，丙烯精制系统仍然利用原有精制工艺，丙烯原料性质近年逐渐变差，原料杂质中硫、砷的含量经常超出工艺指标要求，造成生产不稳定，波动较大。

为确保生产运行平稳，我装置在2020年底调整精制系统工艺流程，新投用一组脱砷罐，经过一段时间的使用，效果总结如下：
一、调整精制系统前装置丙烯原料分析
脱砷剂投用前丙烯原料纯度和硫含量表
从上表可以看出装置原料丙烯硫含量超标严重，平均在116.7mg/m³左右，脱硫后的原料硫含量也比较高，平均达到9.1mg/m³左右。

装置生产催化剂基本维持在130克/釜以上，聚合操作不稳，反应偏弱，高硫含量的丙烯对装置平稳运行造成较大影响。

二、调整精制系统后丙烯分析
调整精制系统工艺流程，投用一组新的脱砷罐后，丙烯原料分析如下表：
从上表可以看出，原料硫含量投用新的脱砷剂后，丙烯脱硫后硫含量大幅度下降，平均值在4.3mg/m³左右。

聚合用催化剂下降至80克/釜左右，聚合操作平稳，反应较好，装置运行正常。

三、总结
经过分析，投用脱砷剂前后丙烯分析发现：
1、投用脱砷剂前，硫、砷含量较高，催化剂使用量较高，生产不稳定；
2、投用脱砷剂后，硫、砷含量大幅降低，催化剂用量大幅下降，生产稳定。

新的脱砷剂在我装置使用效果较好，能够有效降低丙烯杂质中硫、砷的含量，对装置平稳生产起了重要作用。

脱砷剂技术交流材料1、概述砷化物对炼油、化工和石油化工用的各种催化剂都是十分敏感的毒物。

它主要存在于石脑油中，含量可达200ng∕g，炼油厂催化裂化吸收塔尾气中含砷高达1000 ng∕g石油化工厂浓乙烯含砷约500 ng∕g，粗丙烯有时含砷约2000 ng ∕g，精丙烯含砷150 ng/g，乙烯丙烯混合物含砷约60 ng∕g。

通常以AsH3的形式存在。

对于制氢装置，As会使蒸汽转化催化剂中毒，并可被转化炉管，然后缓慢释放出，对下一炉新催化剂造成中毒。

在石脑油制氢或合成氨装置中，A S 可被C O M O加氢催化剂吸收。

在聚丙烯装置，As可造成聚丙烯催化剂中毒。

中毒的主要机理是As化物吸附于聚合催化剂的Ti活性中心上使催化剂失去活性2．砷化物的性质气体分子组成：As4＝2As2（1073K）摩尔原子体积（ml）：13.13（S）熔点：1090K沸点：889K（升华）在常温下砷在水合空气中比较稳定，不和稀酸反应，但能和强氧化性酸，如热浓硫酸、硝酸和王水等反应，在高温下和许多非金属作用，主要的反应产物如下：单质的砷能和绝大多数金属生成合金和化合物，如与碱金属形成形成M3As型的化合物（M=Li/Na/K/Rb/Cs）。

当然，As对于我们的聚丙烯聚合催化剂是个毒物，但在工业上也是一种非常有用的物质，如近几年发展起来的Ⅲ－Ⅴ族半导体材料如砷化镓GaAs等就是非常有用的合金。

As在丙烯中主要以AsH3（胂）的形式存在，该物质是一种无色、具有大蒜气味的剧毒气体，其主要物化性质如下：熔点：156.1K沸点：210.5K熔化热（Kj/mol）：18.16气化热（KJ/mol）：16.74生成热（KJ/mol）：153.55密度（沸点时，液体）：1.621键长（pm）:152键角（0）：91.8气体分子偶极距（D）：0.15E0(MH3\M)伏：－0.06As的氧化物主要是三氧化二砷As4O6(砒霜)，是一种极毒物质，对人的致死量为0.1克。

常温脱硫剂在丙烯精制上的应用摘要：丙烯聚合催化剂是丙烯聚合工艺前进的主要动力和源泉。

聚丙烯新产品的开发和利用离不开催化剂的更新换代。

但随着催化剂性能的改进，它都对丙烯中杂质含量要求也越来越高。

炼厂丙烯所含杂质硫会影响丙烯聚合催化剂活性,同时也影响丙烯内其它杂质的脱除。

脱除丙烯中的硫杂质，使丙烯达到气相聚合工艺的质量要求，使聚合反应顺利进行。

关键词：炼厂丙烯脱硫剂精制丙烯1 概述锦西石化聚丙烯装置采用的是NOVOLEN气相丙烯聚合工艺技术，原料丙烯是炼厂丙烯，它是由蜡油催化裂化装置和重油催化裂化装置产生的液化气经气体分馏装置后得到的。

随着装备制造水平进步和装置操作水平的提高，丙烯纯度能达到99.5％甚至更高；但丙烯中杂质（水、硫、砷、甲醇、二氧化碳、一氧化碳）会使丙烯聚合催化剂活性下降，单耗增加，细粉增多，使产品质量不合格，严重的甚至不发生聚合反应或产生粘料；如果丙烯中含有的硫会优先与脱砷、脱一氧化碳的催化剂发生反应进而影响它们脱砷、脱一氧化碳的功能，使砷或一氧化碳进入反应器影响催化剂性能。

因此在丙烯进入聚合反应器之前必须进行精制以除去这些杂质。

2 炼厂丙烯脱硫精制2.1 丙烯精制流程锦西石化炼厂丙烯和专利商要求的气相聚合工艺丙烯质量规格对比见表1。

表1锦西石化炼厂丙烯和气相聚合工艺丙烯质量规格Table1 The propylene specification from Jinxi and requirement for gas-phase process polymerzation项目单位锦西炼厂丙烯规气相聚合工艺丙烯规格格丙烯%(vol)99.5≥99.5丙烷%(vol)0.5余量一氧化碳10-6(vol)0.1≤0.02二氧化碳10-6(vol)2≤2羰基硫10-6(wt)10≤0.05总硫 (硫化氢+羰基硫)10-6(wt)20≤1水10-6(wt)300≤1甲醇10-6(wt)2.8≤1砷10-6(wt)2≤0.02从表1可以看出锦西炼厂丙烯用于气相法聚丙烯工艺时，丙烯中的水、羰基硫、总硫、甲醇、砷、一氧化碳不满足工艺要求，必须精制使其达到气相聚合工艺的质量要求。