新颖3,4,7-三位取代香豆素化合物的合成和杀菌活性
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一
未 校正 。 ＭＲ谱 在 ５０ＭＨ 下 由 ＪＯ Ｍ ａ０ ＨＮ ０ ｚ Ｅ ＬＪ ５０ Ｎ 光 谱仪 完 成 ， 内标 为 四 甲基 硅 烷 （ＭＳ 。 电 喷雾 离 Ｔ ）
子化 一 质谱 （Ｓ Ｍ ） Ｅ Ｉ ｓ 则使用 Ｆ ｎ ａ Ｃ Ｄ０ — ｉ ｉ ｎＬ Ｑ ｖ质谱仪 ｎｇ 进 行分 析 。 １ ２ 合成 ．
Ｆ ３Ｆ ４ Ｆ ２ Ｃ ， 一 １ ４Ｃ ， ，一１， ，一 １ 开 ， － ， 一 ， 一 １ ３Ｃ ， 一 １ ３ ４ Ｃ２ ３ ５Ｃ２ ）
５ｐ／ ）但 是 由于 其 在 田间 的不 稳 定性 ， ０． Ｌ ， ｇ 目前 还 不 适 宜在农 业 上 应 用 。因 此 ， 日本 Ｋ ｋｎ制 药 有 限公 ａｅ
司和 东 京 大 学 的 Ｔ ｋｈｔ Ｍｏｒ 等人 着 手 对 包 含 有 ａｅｉ ｕｉ ｏ
一
（） （， ２ ，ｉ Ｘ＝２ ４ ６Ｃ ） ， ， ，一１ ］ 收率为 ６ ％。化合 物 （ ） ３ ４ ３ ［， ｉ Ｘ＝３（ ， ，一１ ｈＣ Ｎ ］ 其 他 ５个 酯 化 合 一２ ４ ６Ｃ３ —Ｏ Ｈ） 和 Ｐ
物 （，Ｘ＝Ｈ，３Ｃ ３ 一 ３Ｃ Ｐ — Ｏ Ｈ） ３ （ ， ，一 ｉ 一 Ｈ ，３（ 一 ｈＣ Ｎ ；一２ ４ ６
个 吡 喃环 的各 种 已商 品化 的化合 物及 合成 中间体
Ｃ３ｈＣ Ｎ ；Ｅ －一３Ｃ ３ｈＣ Ｃ １ —Ｏ Ｈ）（ ）４（一Ｈ Ｐ－Ｏ Ｈ＝Ｃ ） 采 用 Ｐ Ｈ） 也 相 同 的反应 条 件合 成 得到 。
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第 ２ 卷第 ３期 ８ ２０ Ｏ６Байду номын сангаас ６月
世 界 农 药
Ｗ ０ｌ ｓｉｉｅ ｒｄ Ｐｅ ｔ ｄ ｓ ｃ ・２ ・ ３
新颖 ３４ ７三位取代香豆 素化合物 的合成和杀菌活性 ， ，一
朱丽华 编译
许 多呈 现 出杀 菌活性 的化合 物通 常都 具有 一个 含 氮原 子 的杂 环结 构 ， 如 吡 咯环 。然 而 在 实 际应 诸 用的杀 菌剂 中 ， 含 有 一个 氧原 子 的杂 环 化 合 物仍 仅
的测 试结 果 。
甲酰氨基 乙氧基 ） 豆 素 ［ 合 物 ｉ＇ 图 １ 中 的路 香 化 ｉ（ ｉ ）
线 ２： ］
在 冰浴 条 件 下 逐 滴 添 加 三 乙胺 （ Ｅ ， Ｔ Ａ） 间苯 甲 酰 氯在 四氢 呋 喃 （ ｎ ） 液 中与 ２碘 乙醇 发 生偶 合 溶 一 反应 ， 成得 到 １（一 生 一３甲基苯 甲酰 氨基 ） 一 乙烷 （ 一碘 ２ 化 合 物 ｉ ｘ＝３甲基 ） ｉ ， 一 。碘 代 化合 物 （化 合 物 ｉ＇ （ ｉ Ｘ＝ ｉ
１２ １ 化 合物 （） ．． １的苯 甲酰 酯 ［ 合物 ｉ（ １中的 化 ，图 ）
路线 １ ： ］
个二 氧 戊 环 结 构 的戊 环 唑 （ｚｃｎｚｌ） 丙 环 唑 ａａｏ ａ ｅ 和 ｏ
（ｒ ｉ ｎｚｌ） 这 些 都 是 内 吸 性 杀 菌 剂 的 代 表 产 ｐｏ ｃ ａｏ ， ｐｏ ｅ 品 。在天 然化 合物 的产 品 中 ， 拥有 二 氢一 四氢 吡 喃 和 环结 构 的安 布替 星 （ｍ ｍｔｉ） 防治 灰霉 病过 程 中 ａ ｂ ｉｎ在 ｃ
十分 有限 。包 含呋 喃环 结 构 的 甲 呋酰 胺 （ｅｆｒ ） ｆ ｕ￣ 、 ｎ 二 甲呋酰 胺 （ ｒａ ａｉ 和 呋 菌 胺 （ ｅ ｆｒ ａ ； ｆ ｃｒ ｎｌ ｕ ｂ ） ｍ ｔ ｕｏ ｍ） 包 ｈ ｘ 含加 氢呋 喃环 结 构 的 呋菌 唑 （ｕｃｎｚｌ） 以及 含 有 ｆｒ ａ ｅ ， ｏ ｏ
四 位 取 代 香 豆 素 部 分 化 学 结 构 的 新 生 霉 素 （ｔｐｏｉｃ ） 示 出 一 定 的抗 细菌 活性 ， 迄 今 为 ｓｅｔ ｖ ｉ ｒ ｎ ｉｎ 但 止 还未 见有 相关 的具 抗 真菌 活性 香豆 素类 化合 物 的 报 道 。 由此 ， 研 人 员 开 展 了对 化合 物 １ 行 化 学 科 进 结 构修 饰 的工 作 ， 以期 进 一 步 改 善 其 活性 。考 虑 到 抗 菌药 物安 布替 星 的长 分 子 结 构 形 状 ， 文 主 要 介 本 绍 了 由化合 物 （） ７羟 基基 团酯 化 或 醚 化 作 用 后 １的 一 形成 的一 系列 新衍 生 物 的化 学 合成 过程 和 杀菌活 性
３甲基） 一 使用硅胶色谱柱进行分离纯化 ， 溶剂系统为
乙酸 乙酯和 三 乙胺 的混合 液 （０ ：） ２０ ４ 。另 外 ３ 个 ７ １ 一 （ 取 代苯 甲酰 氨 基 乙氧 基 ） 豆素 类 似 物 （ 被 香 化合 物 ｉ）其 中包括 化合 物 （ ７ ［ （ １中 的结 构 式 ］ ｉ， ｉ ５～ ）见 表 ） ， 从 被 取代 苯 甲酰 氯 化 合 物 （ ２甲基 ， 一 Ｘ＝ｌ 一 ４甲基 ，２ ．
表现 出 极 佳 的 抗 真 菌 活 性 （ 低 抑 制 浓 度 Ｍ Ｃ： 最 Ｉ
在 化合 物 （ ）盐 酸盐 ，ｌｒｈ公 司 ） １（ Ａｄｉ ｃ 与溶解 有 碳 酸 钾 的 乙腈 溶 液 混 合 物 中 ， 加 ２４ ６三氯 苯 甲酰 添 ， ，一 氯 ， 于室 温 下 搅 拌 。 随 后 在 ５ ℃条 件 下 保 温 ４ ， 并 ０ ｈ 经过 滤 即 可 得 到 无 色 结 晶状 的苯 甲酰 酯 ［ 合 物 化
１ ２ ２ 一２二 乙基氨 基 乙基 ） 甲基一一被 取 代 苯 ． ． ３ （一 ４ ７（
进行筛选 ， 尝试 开发出一类新型 的杀菌剂。试验结 果 发现 ，一２二 乙基 氨 乙基 ） 羟 基 一 甲基 香 豆 ３（ ． 一 ７一 ４一 素（ 化合物 １具 有抗菌活性（ Ｉ ：０ｍ ／ ， ） ＭＣ ５０ ｇＬ 数据 未 发表） 。尽 管 目前 已有文 献报 道称 ， 包含 着 ３４ ７８ ，， ，一
未 校正 。 ＭＲ谱 在 ５０ＭＨ 下 由 ＪＯ Ｍ ａ０ ＨＮ ０ ｚ Ｅ ＬＪ ５０ Ｎ 光 谱仪 完 成 ， 内标 为 四 甲基 硅 烷 （ＭＳ 。 电 喷雾 离 Ｔ ）
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物 （，Ｘ＝Ｈ，３Ｃ ３ 一 ３Ｃ Ｐ — Ｏ Ｈ） ３ （ ， ，一 ｉ 一 Ｈ ，３（ 一 ｈＣ Ｎ ；一２ ４ ６
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新颖 ３４ ７三位取代香豆 素化合物 的合成和杀菌活性 ， ，一
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许 多呈 现 出杀 菌活性 的化合 物通 常都 具有 一个 含 氮原 子 的杂 环结 构 ， 如 吡 咯环 。然 而 在 实 际应 诸 用的杀 菌剂 中 ， 含 有 一个 氧原 子 的杂 环 化 合 物仍 仅
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１２ １ 化 合物 （） ．． １的苯 甲酰 酯 ［ 合物 ｉ（ １中的 化 ，图 ）
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十分 有限 。包 含呋 喃环 结 构 的 甲 呋酰 胺 （ｅｆｒ ） ｆ ｕ￣ 、 ｎ 二 甲呋酰 胺 （ ｒａ ａｉ 和 呋 菌 胺 （ ｅ ｆｒ ａ ； ｆ ｃｒ ｎｌ ｕ ｂ ） ｍ ｔ ｕｏ ｍ） 包 ｈ ｘ 含加 氢呋 喃环 结 构 的 呋菌 唑 （ｕｃｎｚｌ） 以及 含 有 ｆｒ ａ ｅ ， ｏ ｏ
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３甲基） 一 使用硅胶色谱柱进行分离纯化 ， 溶剂系统为
乙酸 乙酯和 三 乙胺 的混合 液 （０ ：） ２０ ４ 。另 外 ３ 个 ７ １ 一 （ 取 代苯 甲酰 氨 基 乙氧 基 ） 豆素 类 似 物 （ 被 香 化合 物 ｉ）其 中包括 化合 物 （ ７ ［ （ １中 的结 构 式 ］ ｉ， ｉ ５～ ）见 表 ） ， 从 被 取代 苯 甲酰 氯 化 合 物 （ ２甲基 ， 一 Ｘ＝ｌ 一 ４甲基 ，２ ．
表现 出 极 佳 的 抗 真 菌 活 性 （ 低 抑 制 浓 度 Ｍ Ｃ： 最 Ｉ
在 化合 物 （ ）盐 酸盐 ，ｌｒｈ公 司 ） １（ Ａｄｉ ｃ 与溶解 有 碳 酸 钾 的 乙腈 溶 液 混 合 物 中 ， 加 ２４ ６三氯 苯 甲酰 添 ， ，一 氯 ， 于室 温 下 搅 拌 。 随 后 在 ５ ℃条 件 下 保 温 ４ ， 并 ０ ｈ 经过 滤 即 可 得 到 无 色 结 晶状 的苯 甲酰 酯 ［ 合 物 化
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