青岛科技大学 高聚物合成工艺学 07级A卷标准答案

高聚物合成工艺学答案高聚物答案5(指明影响引发剂引发效率的原因。

引发效率的定义是引发剂分子分解产生的初级自由基用于形成单体自由基的百分数。

影响引发效率大小的原因主要有以下几个方面:如果存在“笼蔽效应”，则引发效率降低;如果存在“诱导分解”，则引发效率降低，该影响取决于引发剂的种类;如果被引发单体的活性较大，则引发效率增加，反之，减小;1如果被引发单体浓度较低，且在溶液聚合条件下，则容易形成“笼蔽效应”，而使引发效率降低;如果聚合体系黏度较高，则“笼蔽效应”也较严重，则引发效率降低;溶液聚合时的引发效率低于本体聚合和悬浮聚合。

6(画出自由基聚合时的聚合速率变化曲线，并阐明各阶段的产生原因。

该曲线可以明显地分为诱导期、聚合初期、聚合中期、聚合后期四个阶段。

其中聚合初期属于微观动力学研究范畴，聚合中期以后为宏观动力学研究范畴。

1、诱导期的特征是聚合速率为零。

在诱导期阶段，引发剂分解产生的初级自由基，主要被阻聚杂质所终止，不能引发单体，无聚合物生成，聚合速率为零。

诱导对工业生产的危害是延长聚2合周期，增加动力消耗。

消除诱导期的根本途径是必须清除阻聚合杂质，将杂质含量控制在0.003%以下，单体纯度达99.9,,99.99,以上。

非常纯净的单体聚合时，可以没有诱导期。

2、聚合初期的特征是聚合速率等速平稳。

此阶段在诱导期过后，阻聚杂质耗尽，并由于大分子较少，体系粘度较低，单体和链自由都能进行正常聚合。

在进行微观动力学研究时，转化率控制下5,以下;在工业生产中控制在10,,20 ,以下。

3、聚合中期的特征是聚合速率自动加速。

原因是由于转化率增高，体系内大分子浓度增加，造成粘度增大，使长链自由基的活动受阻，甚至端基包裹，难于双基终止，kt下降;而单体分子因体积较小，仍可以自由活动，能继续与链自由基碰撞而增长，kP不变或变化不大。

这样造成聚合速率Rp随kp/kt1/2的急剧增加而自动加速。

这种由于体系粘度增加所引起的不正常动力学行为称为凝胶效应。

1生产单体的原料路线有哪几种？试比较它们的优缺点？答:①石油路线：目前最主要的单体原料路线②煤炭路线：乙炔，电石生产需大量电能，经济上不合理，由于我国历史原因和资源情况，乙炔仍是高分子合成的工业的重要原料。

③可再生资源路线，原料不充足，成本高，但充分利用自然资源，变废为宝的基础上，小量生产某些单体出发点还是可取的。

2、如何有C4馏分制取1，3丁二烯？①用C4馏分分离出来的丁烯进行氧化脱氢制取②将裂解气分离得到的C4馏分用PM下进行萃取蒸馏抽提制取。

第三章本体聚合1、简述高压聚乙烯工艺流程答：精制的乙烯进入一次压缩（一级）；来自低压分离的循环乙烯与相对分子量调节剂混合后，进入一次压缩机入口，压缩至250MPa，然后与来自高压分离器循环乙烯混合后进行二级压缩；冷却单体进入聚合反应器，引发剂溶液用高压泵送入进料口或直接进入气相聚合；然后高压分离、低压分离挤出切粒，未反应单体分离循环使用。

2、高压PE有哪两种主要工艺路线？各有什么特点？管式反应器进行、反应釜中进行两条主要工艺路线管式反应器反应中：物料在管内呈柱塞状流动，无返混现象，反应温度沿反应管长度而变化，得高压聚乙烯分子量分布较宽，耐高压。

无搅拌系统，长链分枝少。

生产能力取决于反应管参数。

釜式反应器：物料可充分混合，反应温度均匀，还可分区操作。

耐高压不如管式，反应能力可在较大范围内变化，反应易控制。

PE分布窄，长链分枝多。

3、高压PE合成反应条件比较苛刻，具体条件如何？为什么采用这样的工艺条件？反应温度设在150℃~330℃，原因有二：①乙烯无任何取代基，分子结构对称，纯乙烯在350℃以上爆炸性分解，从安全角度，避免因某些特殊不可预知的因素造成温度上升，引发事故，故使T＜330℃②PE 熔点为130℃，当T＜130℃时造成大量PE凝固，堵塞管道，同样造成反应难以进行，造成事故，故最低温度不低于130℃，一般温度大于150℃。

反应在低压下进行，原因：乙烯常压下位气体，分子间距离远，不易反应，压缩后，分子间距离显著缩短，极大增加了自由基与单体分子之间碰撞几率，易反应，在100~300MPa下，C2H4接近液态烃，近似不可压缩状态，其次T上升，需压力也增加，才能使PE与单体形成均相状态，保持反应顺利进行。

（答案要注明各个要点的评分标准）一、 选择题(每小题1分，共30分)1-5：CDCBA 6-10：CCDCB 11-15：DABCD 16-20：CCDBD二、 填空题：（每空1分，共36分） 1. MnO 4-22. 232M(Al)()M(Al O )F =3. 小；小4. Cr 2O 72－+ 14H ＋+ 6e － = 2Cr 3＋+ 7H 2O ； Fe 3＋+ e － = Fe 2＋5. 223333H CO H O NH CO OH +--+=++ 6. 75~85；自动催化；慢7. 避免诱导反应；使终点颜色变化灵敏；保持酸度 8. 15.8mol ·dm －3 9. 相对10. 1，0； 1.1×102 11. 正；变大 12. 9013. 3； v = k (NO)2(Cl 2) 14. 降低反应活化能低15. 后沉淀，表面吸附，混晶，包藏 16. Pk In θ ； Pk In θ±1； 指示剂的变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内 17. K a1θ/K a2θ<104 ； cK a2θ>10-8 ； 酚酞 18. K a θ ，越强 三、 配平化学反应方程式（每小题2分，共6分）（1）3IO 5I 6H I --++→+ = 3 I 2 +3 H 2O（2）32222272Cr 3PbO H O Cr O 3Pb 2H +-++++=++ （3）2323Br 6OH BrO 5Br 3H O ---+=++四、计算题（共27分）1. （6分）解：根据题意，欲不产生Mg (OH )2沉淀，因而 [Mg 2+][OH -]2 =10-1·[OH -]2 ＝10-11. 25 ≤K θs p,Mg(OH)2 （2分）解得 [OH -]≤10-5. 05则不沉淀的最大 pH ＝14－pOH ＝14－5.05＝8.95（1分）根据题意，欲使Mg (OH )2沉淀完全，意指沉淀平衡时[Mg 2+]＝10-5 mol ·L -1 （1分）因而 K θs p,Mg(OH)2＝[Mg 2+][OH -]2≤10-5·[OH -]2＝10-11. 25 （1分）解得 [OH -]≥10-3. 12则沉淀完全时最小 pH ＝14－pOH ＝14－3.12＝10.88（1分）2. （8分）解：据题意有 V 1＞0 ，V 2＞0，且V 2＞V 1，所以样品由NaHCO 3与Na 2CO 3组成。

A卷答案1、锅炉成分分析的基准有收到基、空气干燥基、干燥基、干燥无灰基四种。

其换算关系为：由于燃料中水分和灰分的含量易受外界条件的影响而发生变化，水分或灰分的含量变化了，其他元素成分的含量也会随之而变化。

例如，水分含量增加时，其他成分的百分含量便相对地减小；反之，水分含量减少时，其他成分的百分含量便相对地增加。

所以不能仅用各成分的质量百分数来表示燃料的成分组成特性。

有时为了使用或研究工作的需要，在计算燃料的各成分百分含量时，可将某种成分(例如水分或灰分)不计算在内。

这样按不同的“成分组合”计算出来的各成分百分数就会有较大的差别。

这种根据燃料存在的条件或根据需要而规定的“成分组合”称为基准。

如果所用的基准不同，同一种煤的同一成分的百分含量结果便不一样。

2、由于燃料中水分和灰分的含量易受外界条件的影响而发生变化，水分或灰分的含量变化了，其他元素成分的含量也会随之而变化。

例如，水分含量增加时，其他成分的百分含量便相对地减小；反之，水分含量减少时，其他成分的百分含量便相对地增加。

所以不能仅用各成分的质量百分数来表示燃料的成分组成特性。

有时为了使用或研究工作的需要，在计算燃料的各成分百分含量时，可将某种成分(例如水分或灰分)不计算在内。

这样按不同的“成分组合”计算出来的各成分百分数就会有较大的差别。

这种根据燃料存在的条件或根据需要而规定的“成分组合”称为基准。

如果所用的基准不同，同一种煤的同一成分的百分含量结果便不一样。

3、链条炉中，习惯上将从炉排下送入的空气称为一次风，二次风是指从火床上方送入炉膛的一股强烈气流。

二次风的主要作用是扰乱炉内气流，使之自相混合，从而使气体不完全燃烧损失和炉膛内的过量空气系数都得以降低。

与炉拱相比，二次风的优点是布置灵活，调节方便，而且炉膛结构也不会因之复杂化。

但二次风要消耗一定能量。

一般情况下，二次风配合炉拱使用，以取得最佳效果。

除搅乱和混合烟气外，二次风若布置恰当，它还能起多种其它的良好作用，二次风的工质可以是空气，也可以是蒸汽，甚至是烟气。

聚合工艺考试题库及答案1、【单选题】废水经生物脱氮工艺、吹脱工艺等处理可以脱除()。

（C ）A、CODB、氮氧化物C、氨氮2、【单选题】()物质低浓度时有臭鸡蛋味道,随着浓度升高,臭味逐渐消失,人一旦中毒会导致电击样死亡。

（ C ）A、一氧化碳B、液氨C、硫化氢3、【单选题】一氧化碳在空气中的允许浓度为()mg/㎥。

（C ）A、100B、50C、304、【单选题】下列不属于装置大修内容的是()。

（C ）A、聚合釜清理B、回收三塔清理C、压块机油箱注油5、【单选题】下列物质是纯净物的有()。

（A ）A、乙烯B、石油C、润滑油6、【单选题】以下属于生产装置VOC散发主要原因的是()。

（B ）A、物料容易挥发B、设备发生泄漏C、沟渠密封不严7、【单选题】企业、事业单位和个体经营组织(统称用人单位)的劳动者在职业活动中,因接触粉尘、放射性物质和其他有毒有害物质等因素而引起的疾病称为()。

（B ）A、职业病危害B、职业病C、职业禁忌证8、【单选题】催化剂计量泵投用后,应对()进行确认。

（A ）A、流量B、液位C、温度9、【单选题】关于事故排风的排风口设计,设计错误的是()。

（A ）A、事故排风的排放口要朝向室外空气动力正压区,以加速有害物质稀释。

B、事故排风的排风口应高于20m范围内最高建筑物屋顶3m以上C、事故排风的排风口不应布置在人员经常停留或经常通行的地点10、【单选题】冷换设备的冷却介质是由设备的()。

（A ）A、下部进,上部出B、上部进,下部出C、上部进,上部出11、【单选题】化工污染物都是在生产过程中产生的,其主要来源()。

（C ）A、化学反应副产品,化学反应不完全B、燃烧废气,产品和中间产品C、化学反应不完全的副产品,燃烧废气,产品和中间产品12、【单选题】向大气排放有害物质的工业企业应设在当地()最小频率风向被保护对象的上风侧。

（C ）A、春季B、全年C、夏季13、【单选题】在常温常压下,1,3-丁二烯的沸点是()℃。

2006-20071 高分子物理 （A 卷）高分子学院高分子物理教研室 高材04级（本科）（答案写在答题纸上，写在试题纸上无效）一、名词解释（2分/名词）键接异构 双轴取向 脆性断裂 Boltzmann 原理 熔限力学状态 时温等效原理 银纹质（体） 柔顺性 零切黏度二、填空（3分/题）1. 自由结合链的均方末端距2fj h = ，自由旋转链的均方末端距2fr h =等效自由结合链均方末端距2h 等效= 。

2. 一般情况下，高聚物的结晶温度区域为 ，在此区间较高温度下结晶可使高聚物的Tm ，熔限 ，结晶尺寸 。

3. 膜渗透压法测定的是 分子量；凝胶色谱法（GPC ）测定可得到 ， ， ， ， ，从色谱柱中最先分离出来的是 。

4. PE 、等规PP 的溶解过程为 ，硫化橡胶遇溶剂后 。

5. 良溶剂状态时，1E μ∆ ，12χ ，2A 。

6. 动态粘弹性一般用 ， ， 等参数来表征；从分子结构来讲，顺丁橡胶、丁苯橡胶、丁晴橡胶、丁基橡胶四种橡胶中内耗最大的是 。

7. 大多数聚合物熔体属 流体，，其n 值为 ，表明它们具有特性。

8. 橡胶弹性热力学方程为 ，交联橡胶的状态方程为，当温度升高时橡胶弹性模量会 。

9. 共混高聚物是指 ，其聚集态特征课程考试试题 学期 学年 拟题学院（系）: 适 用 专 业:为。

10. 玻璃态高聚物发生冷拉（强迫高弹形变）的温度区间是，结晶聚合物的冷拉温度区间是，11. 顺丁橡胶分子链的结构单元化学组成属，键接结构属，构型属。

12. 高密度PE与低密度PE相比，其支化度，结晶度，熔点拉伸强度，冲击强度。

三、问答题（共49分）1、试说明结晶高聚物的微观结构具有哪些特征？高结晶度材料的分子链应具备什么结构特点？（10分）2、请分别画出低密度PE，轻度交联橡胶的下列曲线，并说明理由。

（10分）（1）温度形变曲线（2）蠕变及回复曲线（3）应力-应变曲线（并标明拉伸强度）3、写出下列高聚物的结构式，比较Tg的高低，并说明理由。

高聚物合成工艺课后题答案1生产单体的原料路线有哪几种？试比较它们的优缺点？答:①石油路线：目前最主要的单体原料路线②煤炭路线：乙炔，电石生产需大量电能，经济上不合理，由于我国历史原因和资源情况，乙炔仍是高分子合成的工业的重要原料。

③可再生资源路线，原料不充足，成本高，但充分利用自然资源，变废为宝的基础上，小量生产某些单体出发点还是可取的。

2、如何有C4馏分制取1，3丁二烯？①用C4馏分分离出来的丁烯进行氧化脱氢制取②将裂解气分离得到的C4馏分用PM下进行萃取蒸馏抽提制取。

第三章本体聚合1、简述高压聚乙烯工艺流程答：精制的乙烯进入一次压缩（一级）；来自低压分离的循环乙烯与相对分子量调节剂混合后，进入一次压缩机入口，压缩至250MPa，然后与来自高压分离器循环乙烯混合后进行二级压缩；冷却单体进入聚合反应器，引发剂溶液用高压泵送入进料口或直接进入气相聚合；然后高压分离、低压分离挤出切粒，未反应单体分离循环使用。

2、高压PE有哪两种主要工艺路线？各有什么特点？管式反应器进行、反应釜中进行两条主要工艺路线管式反应器反应中：物料在管内呈柱塞状流动，无返混现象，反应温度沿反应管长度而变化，得高压聚乙烯分子量分布较宽，耐高压。

无搅拌系统，长链分枝少。

生产能力取决于反应管参数。

釜式反应器：物料可充分混合，反应温度均匀，还可分区操作。

耐高压不如管式，反应能力可在较大范围内变化，反应易控制。

PE分布窄，长链分枝多。

3、高压PE合成反应条件比较苛刻，具体条件如何？为什么采用这样的工艺条件？反应温度设在150℃~330℃，原因有二：①乙烯无任何取代基，分子结构对称，纯乙烯在350℃以上爆炸性分解，从安全角度，避免因某些特殊不可预知的因素造成温度上升，引发事故，故使T＜330℃②PE 熔点为130℃，当T＜130℃时造成大量PE凝固，堵塞管道，同样造成反应难以进行，造成事故，故最低温度不低于130℃，一般温度大于150℃。

聚合物合成与制备07年考题及答案2007年考题1.聚酯改性可采用哪些方法，并分析性能特点。

答：聚合物共聚共混改性：通过选择不同性质共聚共混物质以及之间的比例达到对聚酯不同性质的提高，具有可调节和可控制性。

无机纳米粒子改性：将纳米粒子分散加入到聚酯树脂基体中，由于其具有大的比表面积，与基体间有很好的界面结合，可增强增韧复合材料。

用天然植物纤维或粒子与聚酯共混制备复合材料，既降低成本又可提高体系的某些性能。

粉煤灰(FA)基本是一种球状的粒子，可用于聚酯的改性提高复合材料的硬度。

在聚酯树脂中添加绿茵酸酐、四溴酞酸酐和二溴新戊二醇等可使聚酯具有良好的阻燃性，但燃烧会产生大量黑烟，同时放出有毒烟气如HC1、HBr、CO 等，且含卤的UP着火很难扑灭，因此有必要在阻燃性聚酯中添加发烟抑制剂。

用水合氧化铝(ATH)或二氧化硅(Si0。

)作为填料加入UP中能提高复合材料的电性能。

2.举出几种可进行阳离子聚合的单体，并分析可进行阳离子聚合单体的特点答：异丁烯含甲基推电子基团；苯乙烯及其衍生物，苯环的共轭效应，若带有供电基团，无疑增加单体活性。

乙烯基醚含有推电子基团。

3.碳纤维的制造工艺包括哪几个主要步骤4.RTM和RIM是什么成型工艺答、RTM：树脂转移成型技术。

它是把增强材料切成或制成预成型体（Preform），放入模腔之中。

预成型体放置于合适的位置，以保证模具的密封。

合模后，树脂被注射到模腔之内，流经增强体，把气体排出，并润湿纤维（增强体），多余的树脂将从排气孔处排出模腔。

之后，树脂在一定的条件下经固化后，取出是到制品。

RIM:反应注射成型是把单体注射到模具之中，在模具之中完成聚合反应的工艺过程。

特点：快速混合两种或两种以上能发生反应的化合物，其注射温度和注射压力都很低。

5.导电聚合物主要有哪些类型?试举例说明答：按结构和制备方法不同可分为结构型导电高分子材料和复合型导电高分子材料两大类：⑴复合型导电高分子材料复合型导电高分子材料根据加入基体聚合物中导电成分的不同分为两类：填充复合型导电高分子材料和共混复合型导电高分子材料填充复合型导电高分子材料一般是将抗静电剂及各种导电材料加入到基体聚合物中复合而成。

2024年【聚合工艺】考试试卷及答案1、【单选题】()气由于来源及费用等原因,一般不作为普通管道和设备的吹扫气源,而常用作空气吹扫、系统空气干燥合格后,管道、设备的保护置换。

(C)A、氢B、氧C、氮2、【单选题】()物质低浓度时有臭鸡蛋味道,随着浓度升高,臭味逐渐消失,人一旦中毒会导致电击样死亡。

(C)A、一氧化碳B、液氨C、硫化氢3、【单选题】下列物质种类中燃烧速度最快的是()体。

(C)A、固B、液C、气4、【单选题】主控室的噪声声级设计值要求是小于等于()dB（八）0(B)A、55B、70C、605、【单选题】关于化工装置有毒物质的放空管设置,错误的是()。

(A)A、引至屋顶以上2m高处放空,邻近建筑高于本装置时,排放高度应加高B、引至屋顶以上3m高处放空,邻近建筑高于本装置时,排放高度应加高C、可燃气体的排放管应有接地装置6、【单选题】典型火灾发展变化规律是()。

(B)A、初起期、发展期、最盛期B、初起期、发展期、最盛期、减弱期和熄灭期C、初起期、最盛期、发展期、减弱期和熄灭期7、【单选题】利用水中微生物对有机物的氧化分解作用对污水进行净化属于()净化。

(B)A、物料B、生物C、化学8、【单选题】单位或者个人违反《中华人民共和国突发事件应对法》，导致突发事件发生或者危害扩大,给他人人身、财产造成损害的,应当依法承担()。

(B)A、刑事责任B、民事责任C、行政处罚9、【单选题】单位时间内,流体在流动方向上流过的距离为()。

(C)A、长度B、流量C、流速10、【单选题】危险化学品、烟花爆竹、民用爆炸物品生产企业预案未通过专家评审的,不得颁发()。

(B)A、安全经营许可证B、安全生产许可证C、危险化学品登记证11、【单选题】压力容器气密性试验压力()设计压力。

(B)A、等于B、小于C、大于12、【单选题】压力容器耐压试验应采用()。

(A)A、水B、液体物料C、氮气13、【单选题】发生特别重大突发事件,对人民生命财产安全、国家安全、公共安全、环境安全或者社会秩序构成重大威胁,采取有关法律、法规、规章规定的应急处置措施不能消除或者有效控制、减轻其严重社会危害,需要进入()的,由全国人民代表大会常务委员会或者国务院依照宪法和其他有关法律规定的权限和程序决定。