原油基础知识

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,.. 原油的基础知识概述

一.综述:

原油即石油,也称黑色金子、工业的血液,是重要的战略资源,世界上的大部分纷争都和它有关,它是一种外观黑色、褐色、深黄色粘稠的、的液体。有着强烈的刺激性的味道。由远古动物经过漫长时间地层的高温高压作用形成的,原油是一种非常复杂的混合物,其主要组成成分是碳氢化合物,此外石油中还含硫、氧、氮、磷、钒等元素。由于地质条件的影响,不同地域的油田的石油成分和外貌有着极大的差别。

二.原油的物化性质

密度和API度

原油的密度取决于原油中所含重质馏分、胶质、沥青质的多少,一般在0.75~0.95之间,少数大于0.95或小于0.75,相对密度在0.9~1.0的称为重质原油,小于0.9的称为轻质原油。

API度称为相对密度指数

API度=141.5/d(15.6℃)-131.5

密度越小,API度越大,密度越大,API度就越小

特性因数(K)

反应出原油的平均沸点的函数

K=1.216T1/3/ d(15.6℃)

相对密度越大,K值越小,烷烃的K值最大,约为12.5~13,环烷烃的次之,为11~12,芳香烃的最小,为10~11

含硫量 .

,.. 含硫量是指原油中所含硫(硫化物或单质硫分)的百分数。国产原油中含硫量较小,一般小于1%,但对原油性质的影响很大,对管线有腐蚀作用,对人体健康有害。根据硫含量不同,可以分为低硫或含硫石油。

含蜡量

含蜡量是指在常温常压条件下原油中所含石蜡和地蜡的百分比。石蜡是一种白色或淡黄色固体,由高级烷烃组成,熔点为37℃~76℃。

含盐量

原油含有一定量的的无机盐,如NaCl,MgCL2,CaCl2等,

粘度

原油粘度是指原油在流动时所引起的内部摩擦阻力,原油粘度大小取决于温

度、压力、溶解气量及其化学组成。温度增高其粘度降低,压力增高其粘度增大,溶解气量增加其粘度降低,轻质油组分增加,粘度降低。粘度大的原油俗称稠油,稠油由于流动性差而开发难度增大。一般来说,粘度大的原油密度也较大。

凝固点

原油冷却到由液体变为固体时的温度称为凝固点。 原油的凝固点大约在-50℃~35℃之间。凝固点的高低与石油中的组分含量有关,轻质组分含量高,凝固点低,重质组分含量高,尤其是石蜡含量高,凝固点就高。

含水量

原油所含的明水的多少,含水量高首先是降低了原油的有效成分,其次大大提高一次加工的电脱盐的负荷,降低脱盐率,再次就是水分对初馏塔、常压塔、加热炉的操作也有严重影响

酸值

原油所含有机酸和无机酸的多少,酸值高的原油对一二次炼油加工设备管线有严重的腐蚀,并降低各馏分的质量,轻油必须经过注碱碱洗才能出厂。

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,.. 胶质沥青质

胶质和沥青质作为原油的非烃类化合物。胶质是指原油中分子量较大(300~1000)的含有氧、氮、硫等元素的多环芳香烃化合物,呈半固态分散状溶解于原油中。胶质易溶于石油醚、润滑油、汽油、氯仿等有机溶剂中。沥青质是一种高分子量(大于1000以上)具有多环结构的黑色固体物质,不溶于酒精和石油醚,易溶于苯、氯仿、二硫化碳。沥青质含量增高时,原油质量变坏。

微量金属、非金属含量

由于生产地地质条件的不同,原油含有微量的金属元素,包括钒、铁、镍、铜、铅等,非金属元素包括氯、硅、磷、砷等,这些金属元素虽然含量很少,但是对炼油生产影响极大

三.原油的评定与分类

原油种类繁多,成分复杂,分类方法也多种多样。

按组成分类:石蜡基原油、环烷基原油和中间基原油三类;

按硫含量分类:超低硫原油、低硫原油、含硫原油和高硫原油四类;

按比重分类:轻质原油、中质原油、重质原油以三类。

原油中的烃类成分主要分为烷烃、环烷烃、芳香烃。根据烃类成分的不同,可分为的石蜡基石油、环烷基石油和中间基石油三类。石蜡基石油含烷烃较多;环烷基石油含环烷烃、芳香烃较多;中间基石油介于二者之间。

关键馏分分类法:该方法能够较好反映出原油的化学组成特性。在原油简易蒸馏在常压下得到250~275℃馏分作为第一关键馏分,残油在40mmHg的真空度下减压蒸馏,切取275~300℃(相当于常压下的395~425℃)作为第二关键馏分。将分别测定上述两个关键馏分的密度对照关键馏分分类指标表:密度分类标准,决定两个关键馏分的属性,最后按照原油关键馏分分类表确定原油属于哪一类。

关键馏分分类指标表: .

,.. 关键馏分 石蜡基 中间基 环烷基

第一关键馏分 d<0.8210,API度>40,K>11.9 d=0.8210~0.8562,API度33~40,K11.5~11.9 d>0.8562,API度<33,K<11.5

第二关键馏分 d<0.8723,API度>30,K>12.2 D=0.8723~0.9305,API度20~30,K=11.5~12.2 d>0.9305,API度<20,K<11.5

按关键馏分的特性即特性因数K值,可大致将原油分为石蜡基原油、中间基原油和环烷基原油三大类。

原油关键馏分特性分类表:

序号 第一关键馏分属性 第二关键馏分属性 原油类别

1 石蜡基(P) 石蜡基(P) 石蜡基(P)

2 石蜡基(P) 中间基(I) 石蜡基-中间基(P)-(I)

3 中间基(I) 石蜡基(P) 中间基-石蜡基(I)-(P)

4 中间基(I) 中间基(I) 中间基(I)

5 中间基(I) 环烷基(N) 中间基-环烷基(I)-(N)

6 环烷基(N) 中间基(I) 环烷基-中间基(N)-(I)

7 环烷基(N) 环烷基(N) 环烷基(N)

商品分类法:国际原油市场对原油按照密度和硫含量分类并确定不同原油的价格。原油的密度低有较高的清油收率,而硫含量高则大大提高加工成本。

1.密度分类(20度相对密度)

轻质原油:API度>34;<0.852

中质原油:API度20~34;0.852~0.93

重质原油:API度<10~20;0.931~0.998

特稠原油:API度<10;>0.998

2.硫含量分类

低硫原油:硫含量<0.5% .

,.. 含硫原油:硫含量0.5%~2.0%

高硫原油:硫含量>2.0%

3.蜡含量分类

低蜡原油:蜡含量0.5%~2.5%

含蜡原油:2.5%~10%

高蜡原油:蜡含量>10%

石蜡基原油:是地址年代久远的原油,其特点烷烃含量高,环烷烃、芳香烃含量少,硫含量少,氮含量也不高,轻直馏产品不需要精制或者只需要简单精制,VGO是非常良好的催化料,VI高,也是生产基础油的重要原料,蜡含量高,适合用于生产石蜡,其轻馏分的饱和烷烃(正构烷烃)含量高,BMCI值低,是非常好的化工裂解原料,双烯收率高。减压渣油的残炭低,一般用于催化裂化的掺渣。

环烷基原油又称沥青基原油,是以含环烷烃较多的一种原油,是地址年代较为年轻的一种原油,环烷基原油所产的汽油辛烷值较高,柴油的十六烷值较低,润滑油馏分含蜡量少或几乎不含蜡、凝固点低,粘度指数较低,渣油中含沥青较多。环烷基原油虽然粘温性差,但低凝固点,可用来制备倾点要求很低而对粘温性要求不高的油品,如电器用油、冷冻机油等。 环烷基原油属稀缺资源,储量只占世界已探明石油储量的2.2%,被公认为生产电气绝缘油和橡胶油的优质资源。全球目前只有中国、美国和委内瑞拉等国家拥有环烷基原油资源,环烷基原油具有蜡含量低、酸值高、密度大、粘度大、胶质、残炭含量高以及金属含量高等特点,其裂解性能很差,很少作为催化原料,然而是生产沥青的优质原料。

含硫和高硫原油:以中东生产的原油为多,属于中间基原油,其特点是各个馏分的硫含量都很高,必须使用加氢精制的方法脱硫,柴油的收率高,十六烷值高,凝点低,适合生产优质柴油,减压渣油蜡含量低,饱和烃含量低,胶质和沥青质比较高,适合生产沥青。

四.原油的预处理(电脱盐)

预处理的目的 .

,.. 从地底油层中开采出来的石油都伴有水,这些水中都溶解有无机盐,如NACl、MgCl2、CaCl2等,在油田原油要经过脱水和稳定,可以把大部分水及水中的盐脱除,但仍有部分水不能脱除,因为这些水是以乳化状态存在于原油中,原油含水含盐给原油运输、贮存、加工和产品质量都会带来危害。

原油含水过多会造成蒸馏塔操作不稳定,严重时甚至造成冲塔事故,含水多增加了热能消耗,增大了冷却器的负荷和冷却水的消耗量。

原油中的盐类一般溶解在水中,这些盐类的存在对加工过程危害很大。主要表现在:

1、在换热器、加热炉中,随着水的蒸发,盐类沉积在管壁上形成盐垢,降低传热效率,增大流动压降,严重时甚至会堵塞管路导致停工。

2、造成设备腐蚀。CaCl2、MgCl2水解生成具有强腐蚀性的HCl:MgCl2+2H2O=Mg(OH)2+2HCl如果系统又有硫化物存在,则腐蚀会更严重:Fe+H2S=FeS+H2、FeS+2HCl=FeCl2+H2S

3、原油中的盐类在蒸馏时,大多残留在渣油和重馏分中,将会影响石油产品的质量。根据上述原因,目前国内外炼油厂要求在加工前,原油含水量达到0.1%~0.2%,含盐量<5毫克/升~10毫克/升。

基本原理

原油中的盐大部分溶于所含水中,故脱盐脱水是同时进行的。为了脱除悬浮在原油中的盐粒,在原油中注入一定量的新鲜水(注入量一般为5%),充分混合,然后在破乳剂和高压电场的作用下,使微小水滴逐步聚集成较大水滴,借重力从油中沉降分离,达到脱盐脱水的目的,这通常称为电化学脱盐脱水过程。

原油乳化液通过高压电场时,在分散相水滴上形成感应电荷,带有正、负电荷的水滴在作定向位移时,相互碰撞而合成大水滴,加速沉降。水滴直径愈大,原油和水的相对密度差愈大,温度愈高,原油粘度愈小,沉降速度愈快。在这些因素中,水滴直径和油水相对密度差是关键,当水滴直径小到使其下降速度小于原油上升速度时,水滴就不能下沉,而随油上浮,达不到沉降分离的目的。

工艺过程

一次加工常减压一般采用两级脱盐脱水流程。原油自油罐抽出后,先与淡水、破乳剂按比例混合,经加热到规定温度,送入一级脱盐罐,一级电脱盐的脱.

,.. 盐率在90%~95%之间,在进入二级脱盐之前,仍需注入淡水,一级注水是为了溶解悬浮的盐粒,二级注水是为了增大原油中的水量,以增大水滴的偶极聚结力。

五.近年炼油分部处理的主要原油品种简述

沙特轻质原油

该原油密度0.8567,硫含量为2.04,API度32.9,K值:11.9,属于高硫中间基轻质原油,含无机盐低。各个馏分比较平均,适合单练,汽油组分BMCI:7.7,np为41%,是非常优秀的乙烯裂解原料,芳潜22.16,不适合作重整料,柴油馏分凝固点低,十六烷指数高,含硫高,为12000ppm左右,可以根据需要作为管调料或者加氢精制料,减压馏分油含硫高,可以作为蜡油加氢或者渣油加氢料,渣油含硫高,残炭20%,不适合做催化裂化料,可以作为渣油加氢掺合料,另外其针入度306,蜡含量2.8,也可以作为道路沥青掺合料。

伊朗轻质原油

该原油密度0.8541,含硫1.48,蜡含量8.24,k值:12,API度为34,属于含硫中间基轻质原油,含盐16.5,汽油馏分np30.19,ip33.6,BMCI14.3,芳潜为29.93,既适合乙烯裂解料,也适合重整原料的要求。煤油组分闪点为32,生产航煤时注意。柴油馏分硫含量1.0,十六烷56,凝固点-15,加氢后降低含硫量。减压馏分硫含量高,裂解性能中等,可以作为渣油价钱蜡油组分和加氢裂化料,渣油饱和烃含量为22.70%,芳烃含量为48.50%,胶质含量为22.36%,裂化性能较差,硫含量高,为4.27%,不能作催化料,可以作为渣油加氢料或焦化料。蜡含量为1.6,胶质沥青质高,延度>100cm,是生产沥青的优质原料。