当外力不是静力,而是交变力(即应力大小呈周期性变化)时,应力和应变的关系就会呈现出滞后现象。所谓滞后现象,是指应变随时间的变化一直跟不上应力随时间的变化的现象。当应力与应变有相位差时,每一次循环变化过程中要消耗功,称为力学损耗或内耗。链段运动跟得上外力变化,则内耗很小,反之完全跟不上也小;当链段运动稍微滞后于外力的变化,内耗最大。
能结晶;160C
能结晶;160C
不结晶;75C
双烯类高分子主链上存在双键。由于取代基不能绕双键旋转,因而内双键上的基团在双键两侧排列的方式不同而有顺式构型和反式构型之分,称为几何异构体。以聚1,4-丁二烯为例,有顺1,4和反1,4两种几何异构体。反式结构重复周期为0.51nm(图b),比较规整,易于结晶,在室温下是弹性很差的塑料;反之顺式结构重复周期为0.91nm(图a),不易于结晶,是室温下弹性很好的橡胶。类似地聚1,4-异戊二烯也只有顺式才能成为橡胶(即天然橡胶)。对于聚丁二烯,还可能有1,2加成,双键成为侧基。因而与单烯类高分子一样,有全同(图d)和间同(图c)两种有规旋光异构体。
1.缨状微晶胞模型
2.折叠链结晶模型 基于的实验事实:电子衍射研究结果表明高分子单晶都具有一般共同的形态,即厚度约10纳米,长、宽约几微米尺寸的薄片晶,而且高分子链方向垂直于片晶平面。
3.聚合物结晶度: 结晶度即结晶部分的含量;利用比容、量热法、X射线衍射、红外光谱法。 影响结晶度的因素: 1.聚合物结构:规整结构的聚合物可以达到很高结晶度,分支、结构不规整的聚合物结晶度较; 2.结晶条件:缓慢降温比急冷更容易高的结晶度。
高分子柔顺性与单链内旋转难易程度有关。原子间的联结作用阻碍了单键的内旋转,使大分子链的运动以相连接的链段运动来实现。链段越短柔顺性越大。 高分子链的柔顺性是高聚物许多性质不同于低分子物质的重要原因,尤其对高聚物的弹性和塑性有重要影响。