B143-分析化学-第七章 络合滴定法答案 (2)

络合滴定法一、填空题1. 采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的Fe3+, Al 3+。

应加入作掩蔽剂; 滴定时控制溶液PH = 。

2. 以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH值必须维持；滴定到终点时溶液由色变为色。

3. EDTA的酸效应曲线是指，当溶液的pH越大，则越小。

4. EDTA滴定金属M时, 若∆pM'=±0.2, 则要求lg[c(M计)K'(MY)]大于_______, 才能使滴定的终点误差小于0.1% 。

5. 用EDTA滴定金属离子M,若浓度增大10倍,突越大小变化为______ 。

6. 用EDTA滴定金属离子M和N的混合溶液时,已知αY(N)>αY(H),当被测离子M的浓度为干扰离子N浓度的10倍时, 欲采用控制酸度滴定 M 离子, 要求E t≤0.1%, ∆pM=±0.20, 则lgK(MY)-lgK(NY)应____。

7. 在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将升高、降低还是不变？_______。

8. 当M与Y反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若αM(L)=1表示________。

9. 在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出αZn(NH3)=104.7，αZn(OH)=102.4，αY(H)=100.5，已知lgK ZnY=16.5；在此条件下， lgK’ZnY为___________。

10. 乙酰丙酮与Fe3+络合物的逐级累积稳定常数lgβ1~lgβ3分别为11.4、22.1、26.7，则稳定常数lg K2=___ 不稳定常数lg K不(3)=__ __。

11. 在pH=5.0的醋酸缓冲溶液中用0.002 mol/L EDTA滴定同浓度的Pb2+，今知lg K(PbY) = 18.0, lgαY(H)=6.6，lgαPb(Ac)=2.0。

则化学计量点时pPb'=___ ___ 。

二．选择题1.EDTA的酸效应曲线是指---------------------------------------------------( )(A) αY(H)-pH 曲线(B) pM-pH 曲线(C) lg K'(MY)-pH 曲线(D) lgαY(H)-pH 曲线2. 已知Ag+-S2O32-络合物的lgβ1~lgβ3分别是9.0，13.0，14.0。

络合滴定法原理络合滴定法是一种常用的化学分析方法，其原理是利用络合剂与金属离子形成络合物的特性，通过滴定来确定金属离子的含量。

络合滴定法广泛应用于环境监测、食品安全、药物分析等领域，具有灵敏度高、准确性好的优点。

络合滴定法的原理主要包括络合剂与金属离子的络合反应、络合滴定的终点判定和计算含量三个方面。

首先，络合剂与金属离子的络合反应是络合滴定法的基础。

络合剂是指能够与金属离子形成稳定络合物的化合物，通常是含有多个配位基团的有机物，如乙二胺四乙酸（EDTA）等。

当络合剂与金属离子接触时，它们会发生络合反应，形成络合物。

这种络合物通常是不溶于水的，因此可以通过观察沉淀的生成来确定络合反应的终点。

其次，络合滴定的终点判定是络合滴定法中至关重要的一步。

在络合滴定过程中，当络合剂与待测金属离子完全络合时，溶液中金属离子的浓度将减少到极低的水平，此时滴定指示剂会发生颜色变化或出现沉淀，从而提示滴定的终点已经达到。

常用的指示剂包括黑蒙蒙酸、二甲基黄等，它们能够与金属络合物形成显色化合物，便于观察和判定终点。

最后，计算含量是络合滴定法的最终目的。

通过知道络合剂的浓度和滴定消耗的体积，可以计算出待测金属离子的含量。

计算公式通常为，C（金属离子）=C（络合剂）V（络合剂）/V（待测溶液），其中C为浓度，V为体积。

通过精确的滴定和准确的计算，可以得到准确的金属离子含量。

综上所述，络合滴定法是一种基于络合反应的分析方法，通过络合剂与金属离子的反应、滴定终点的判定和含量的计算，可以准确地确定金属离子的含量。

络合滴定法在实际应用中具有重要的意义，为化学分析提供了一种简便、快速、准确的手段。

通过对络合滴定法原理的深入理解，可以更好地应用于实际分析中，为科学研究和工程技术提供有力支持。

第七章习题参考答案第七章滴定分析法习题解答1.以甲基橙为指示剂，Na2CO3为标准物质，校准HCl溶液的浓度。

如果称取Na2CO3，取Na2CO3 0 1317g，溶解于水中，用HCl溶液滴定，共用23.83ml HCl去除溶液，并尝试寻找HCl溶液的浓度。

解：na2co3+2hcl===2nacl+co2+h2ochcl0。

1317? 2.1.106? 0.1043mol？L323.83? 102.使用草酸（h2c2o42h2o）作为标准物质校准浓度约为0.1mol-1的NaOH标准溶液。

如果滴定过程中消耗的NaOH溶液体积在20~30L范围内，草酸的质量范围是多少？解：2naoh+h2c2o4===na2c2o4+2h2omh2c2o42h2o（1）？20? 10-3? 0.1? 1.126? 0.126g21mh2c2o42h2o（2）？30? 10-3?0.1?? 126? 0.189g23.下列数据各几位有效数字？（1） 7.655（2）6.023×1023（3）4.8×10-10（4）pka＝7.20（5）0.01023（6）51.14答：（1）四位（2）四位（3）两位（4）两位（5）四位（6）四位4.应用有效数字规则计算以下公式。

（1）2.3－0.254＋789.10＝791.75.4?4.32?10－4（2）＝4.2－32.354?2.34?10（3）(1.276×4.17)＋(1.7×10-4)－(2.176×10-3×1.30×10-2)=5.32－(4)(51.0×4.03×104)＋(2.512×2.034×10-3)=0.02565.使用邻苯二甲酸氢钾校准NaOH溶液浓度时，如果在实验过程中出现以下错误，请尝试解释在每种情况下测量的NaOH溶液浓度是否过大或过小。

第七章重量分析法和沉淀滴定法思考题1.沉淀形式和称量形式有何区别试举例说明之。

答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。

沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。

有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。

故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。

例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。

2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。

沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。

若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。

但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。

3．影响沉淀溶解度的因素有哪些它们是怎样发生影响的在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。

共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。

若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显着。

除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。

因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。

第七章氧化还原滴定法一、判断题（对的打√, 错的打×）1、条件电位的大小反映了氧化还原电对实际氧化还原能力。

（）2、以滴定反应时自身颜色变化为指示剂的物质称为自身指示剂。

（）3、氧化还原滴定中，影响电势突跃范围大小的主要因素是电对的电位差，而与溶液的浓度几乎无关。

（）4、重铬酸钾是比高锰酸钾更强的一种氧化剂，它可以在盐酸介质中滴定。

（）5、KMnO4标准溶液和K2Cr2O7标准溶液都可直接配制。

（）6、溶液酸度越高，KMnO4氧化能力越强，与Na2C2O4反应越完全，所以用Na2C2O4标定KMnO4时，溶液酸度越高越好。

二、选择题1．以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02 mol·L-1K2Cr2O7滴定。

设试样含铁以Fe2O3(M Fe2O3=159.7)表示约为50%，则试样称取量约为A 0.lgB 0.2gC 1gD 0.5g2．对称性氧化还原滴定反应，n1=1 n2=2 时，对反应平衡常数的要求是( ) A、K＇≥106 B、K＇≥6 C、K＇≥ 8 D、K＇≥1093．KMnO4法测定H2O2，为加速反应，可( )A、加热B、增大浓度C、加Mn2+D、开始多加KMnO44．已知在1mol/LH2SO4溶液中，Eº′(MnO4- / Mn2+ )＝1.45V，Eº′(Fe3+／Fe2+)＝0.68V在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其滴定突跃的范围为( )A、0.86~1.26VB、0.86~1.41VC、0.68~1. 41VD、0.68~1.41V5、在pH=1.0的酸性溶液中，MnO4- / Mn2+ -电对的条件电位是( )(已知E ΘMnO4- / Mn2+ -=1.51V)A、1.42VB、1.51VC、1.32VD、0.059V6．下列基准物质中，既可标定NaOH，又可标定KMnO4溶液的是( )A、邻苯二甲酸氢钾B、Na2C2O4C、H2C2O4·2H2OD、Na2B4O7·10H2O 7．Na2C2O4标定KMnO4，温度控制75~85 ℃温度，过高则( )A、生成MnO2B、H2C2O2分解C、反应太快D、终点不明显8．用Na2C2O4标定KMnO4时，滴入第一滴KMnO4，颜色消褪后反应加快，原因是( ) A、溶液酸度增大B、反应放热C、产生的Mn2+起催化作用D、诱导效应9．K2Cr2O7法在酸性条件下滴定，其酸为( )A、只能用HNO3B、只能用HClC、只能用H2SO4D、HCl、H2SO4均可10．在H3PO4存在下的HCl 溶液中，用0.02mol·L-1 K2Cr2O7滴定0.1mol·L-1Fe2+，化学计量点电位为0.86V, 最合适的指示剂为( )A、次甲基蓝(Eθ＇=0.36V)B、二苯胺(Eθ＇= 0.76V)C、二苯胺磺酸钠(Eθ＇=0.85V)D、邻二氮菲亚铁( Eθ＇=1.06V)11．间接碘量法中，加入淀粉指示剂的适宜时间是（）A、滴定开始时B、滴定接近终点时C、标准溶液滴定至50%时D、任何时候都可以12．用KMnO4滴定Fe2+时，Cl-的氧化被加快，这种现象称为( )A、催化反应B、自动催化反应C、氧化反应D、诱导反应13．间接碘量法中误差的主要来源有( )A、I-容易挥发B、I-容易生成I3-C、I-容易氧化D、I2容易挥发14．重铬酸钾法中加入H2SO4–H3PO4的作用有( )A．提供必要的酸度B、掩蔽Fe3+ C、提高E Fe3+/Fe2+D、降低E Fe3+/Fe2+ 15．碘量法中最主要的反应I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-，应在什么条件下进行？( ) A、碱性B、强酸性C、中性弱酸性D、加热16．标定Na2S2O3溶液时，为促进KI与K2Cr2O7反应可采用的措施有( )A、增大K2Cr2O7的浓度B、增大KI的浓度C、保持溶液适当酸度D、采用棕色碘量瓶17．用Na2C2O4基准物标定KMnO4溶液，应掌握的条件有( )A、盐酸酸性B、温度在75～85℃C、需加入Mn2+催化剂D、滴定速度开始要快E、终点时，粉红色应保持30秒内不褪色18．氧化还原滴定前预处理的作用是( )A、使被测物转化成氧化态B、使被测物转化成还原态C、使被测物转化成有利于测定状态D、使干扰物沉淀除去E、使有机物氧化除去19．为下列物质含量的测定选择适当的标准溶液①CuSO4 ( ) ②Na2C2O4 ( ) ③FeSO4 ( ) ④Na2S2O3 ( )A、K2Cr2O7标准溶液B、KMnO4标准溶液C、Na2S2O3标准溶液D、I2标准溶液20．用C(NaOH)和C(1/5KMnO4)相等的两溶液分别滴定相同质量的KHC2O4H2C2O42H2O，滴定至终点时消耗的两种溶液的体积关系是( )A、V(NaOH)=V(KMnO4)B、4V(NaOH)= 3V(KMnO4)C、5V(NaOH)=V(KMnO4)D、3V(NaOH)= 4V(KMnO4)21．已知在1mol·L-1H2SO4溶液中Eθ(MnO4－/Mn2+)= 1.45V，Eθ (Fe3+/Fe2+)= 0.68V，在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其计量点的电势值为( )A、0.38VB、0.89VC、1.32VD、1.49V22．在0.5mol·L-1H2SO4中，用KMnO4滴定相同浓度的下列溶液，突跃范围最大的是( )A、H2O2 (Eθ=0.68V)B、Fe2+ (Eθ=0.77V)C、H2C2O4 (Eθ= -0.49V)D、Sn2+ (Eθ=0.15V) 23．下面关于K2Cr2O7的叙述不正确的是( )A、是基准物质B、其标准溶液可用直接法配制C、是自身指示剂D、标准溶液很稳定，可长期保存三、填空题1、KMnO4法不能用HCl调节酸度的原因是_______ _____________________。

第七章 自测题一、选择题1. 若两电对在反应中电子转移数分别为1和2，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位差至少应大于（ ）（A ） 0.09V （B ） 0.27V （C ） 0.36V （D ） 0.18V2. 已知在1 mol•L -1 H 2SO 4 溶液中，MnO 4-/Mn 2+ 和 Fe 3+ /Fe 2+电对的条件电极电位分别为1.45V 和 0.68V 。

在此条件下用 KMnO 4标准溶液滴定 Fe 2+ ，其化学计量点的电位值为 （ ）（A ）0.73V （B ）0.89V （C ）1.32V （D ）1.49V3. HF 与Fe 3+能形成稳定的络合物，使Fe 3+/Fe 2+电对的电极电位相对其标准电极电位（ ）（A ）增高 （B ）降低 （C ）无变化 （D ）无法判断4. 若两电对在反应中电子转移数分别为1和2，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位差至少应大于（ ）（A ） 0.09V （B ） 0.27V （C ） 0.36V （D ） 0.18V5. 氧化还原滴定的主要依据是（ ）（A ）滴定过程中氢离子浓度发生变化（B ）滴定过程中金属离子浓度发生变化（C ）滴定过程中电极电位发生变化（D ）滴定过程中有络合物生成6. 考虑离子强度的影响，条件电位θ'E 等于（ ）（A ）OxRed Red Ox θθ'ααn E E ⋅⋅+=γγlg 0.059 （B ）RedRed Ox Ox θθ'ααn E E ⋅⋅+=γγlg 0.059 （C ）RedOx Ox Red θθ'ααn E E ⋅⋅+=γγlg 0.059 （D ）Ox Ox Red Red θθ'ααn E E ⋅⋅+=γγlg 0.059 7. 氧化还原反应的条件平衡常数K ' 值越大说明（A ）氧化还原反应速率越快（B ）氧化还原反应速率越慢（C ）氧化还原反应机理复杂（D ）反应的完全程度越高8. 对于氧化还原反应：2 Fe 3+ + 3I -=== 2 Fe 2+ + I 3- 已知V E θ/F e Fe 23771.0=++，V E θ/I I -2545.0=。

重量分析法与沉淀滴定法思考题1、沉淀形式与称量形式有何区别？试举例说明之。

答:在重量分析法中,沉淀就是经过烘干或灼烧后再称量得。

沉淀形式就是被测物与沉淀剂反应生成得沉淀物质,称量形式就是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量得物质。

有些情况下,由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化,使沉淀转化为另一物质。

故沉淀形式与称量形式可以相同,也可以不相同。

例如:BaSO4,其沉淀形式与称量形式相同,而在测定Mg2+时,沉淀形式就是MgNH4PO4·6H2O,灼烧后所得得称量形式却就是Mg2P2O7。

2.为了使沉淀定量完全,必须加人过量沉淀剂,为什么又不能过量太多?答:在重量分析法中,为使沉淀完全,常加入过量得沉淀剂,这样可以利用共同离子效应来降低沉淀得溶解度。

沉淀剂过量得程度,应根据沉淀剂得性质来确定。

若沉淀剂不易挥发,应过量20%~50%;若沉淀剂易挥发,则可过量多些,甚至过量100%。

但沉淀剂不能过量太多,否则可能发生盐效应、配位效应等,反而使沉淀得溶解度增大。

3.影响沉淀溶解度得因素有哪些？它们就是怎样发生影响得？在分析工作中,对于复杂得情况,应如何考虑主要影响因素?答:影响沉淀溶解度得因素有:共同离子效应,盐效应,酸效应,配位效应,温度,溶剂,沉淀颗粒大小与结构等。

共同离子效应能够降低沉淀得溶解度;盐效应通过改变溶液得离子强度使沉淀得溶解度增加;酸效应就是由于溶液中H+浓度得大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡得影响来影响沉淀得溶解度。

若沉淀就是强酸盐,如BaSO4,AgCl等,其溶解度受酸度影响不大,若沉淀就是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸(如硅酸、钨酸)以及与有机沉淀剂形成得沉淀,则酸效应就很显著。

除沉淀就是难溶酸外,其她沉淀得溶解度往往随着溶液酸度得增加而增加;配位效应就是配位剂与生成沉淀得离子形成配合物,就是沉淀得溶解度增大得现象。

因为溶解就是一吸热过程,所以绝大多数沉淀得溶解度岁温度得升高而增大。

第七章 习题参考答案14解：铝氟络合物的各累积形成常数lgβ1-lgβ6分别为:6.13,11.15,15.00,17.75，19.37,19.84665544332210][][][][][][113------++++++==+F F F F F F Al ββββββδδ6184.195137.194175.173100.152115.11113.6)10(10)10(10)10(10)10(10)10(10101011------⨯+⨯+⨯+⨯+⨯+⨯+=56.1484.1337.1475.1300.1215.913.51010101010101011-=++++++=可见，上式分母中第六项数值最大，故溶液中浓度最大的型体为AlF 52-。

19.05137.1956.14550510)10(1010][25----=⨯===-F AlF βδδδ[Al 52-]=5δ•C=10-0.19×0.010=10-2.19mol •L -1(6.5×10-3 mol •L -1)15解：Ni(NH 3)32+、Ni(NH 3)42+的累积形成常数分别为：lgβ3=6.77, lgβ4=7.963323233]][[])([NH Ni NH Ni ++=β4324243]][[])([NH NiNH Ni ++=β 依题意：[Ni(NH 3)42+]=10[Ni(NH 3)32+] 故33234324]][[10]][[NH Ni NH Ni ++=ββ [NH 3]=65.01010101010119.096.777.643=⋅=⨯=--L mol ββ mol•L -117解：(1)101004.01000.009.100/1005.03-⋅==L mol C COC a 0.01004×25.00=C EDTA ×24.90 C EDTA =0.01008 mol•L -1(2) T EDTA/ZnO = a/b mL g M C ZnO EDTA ⋅⨯=⨯⨯⨯=⨯---43310203.81038.8101008.0110因EDTA ≌Fe ≌3221O F e故 32/O F EDTA e T = a/b mL g M C O F EDTA e ⋅⨯=⨯⨯⨯=⨯---43310048.81069.15901008.021103218解：C 2O 42- + H + = HC 2O 4- K 1=452106.1104.611⨯=⨯=-a K HC 2O 42- + H + = H 2C 2O 4 K 2=21109.511-⨯=a K =16.9故 β1=K 1=452106.1104.611⨯=⨯=-a K β2=K 1·K 2=524107.2109.51106.1⨯=⨯⨯⨯- 3254221)(103.4)10.0(107.210.0106.11][][1242⨯=⨯⨯+⨯⨯+=++=++-H H H O C ββαlg )(242H OC -α=3.6319解：查附表4得：pH=5.5时，lg 51.5)(=H Y α7.627.8)(10100.1101][1=⨯⨯+=+=-Mg K MgY Mg Y αY α=)(H Y α+)(Mg Y α-1=105.51+106.7-1=106.7320解：(1) Zn 2+ + Y = ZnYpH=10.00时，lg 45.0)(=H Y α, lg 4.2)(=OH Zn α锌氨络合物的各累积形成常数lgβ1-lgβ4分别为:2.27,4.61,7.01,9.06锌氰络合物的累积形成常数lgβ4=16.7 43433323231)(][][][][13NH NH NH NH NH Zn ββββα++++==1+102.27×0.10+104.61×(0.10)2+107.01×(0.10)3+109.06×(0.10)4=1+101.27+102.61+104.01+105.06≈105.107.4437.1644)(10)10(101][1=+=+=--CN CN Zn βαZn α=)(3NH Zn α+)(CN Zn α+)(OH Zn α-2=105.10+104.7+102.4-2≈105.25lg 'ZnY K = lg ZnY K -lg Zn α- lg )(H Y α=16.50-5.25-0.45=10.80 (2)pZn SP ′=40.6)8.1000.2(21)lg (21,=+='+ZnY SP Zn K pC[Zn 2+′]=10-6.40mol•L -1 依 Zn α=][][22++'Zn Zn所以 [Zn 2+]=11225.540.62102.21010][---+⋅⨯=='L mol Zn Znα22解：根据Hg(CN)42-配离子的各级logK 值求得 Hg(CN)42-配离子的各级积累形成常数分别为： β1=K 1=1018.00 ，β2=K 1·K 2=1018.00×1016.70=1034.70 β3=K 1·K 2·K 3=1018.00×1016.70×103.83=1038.53β4=K 1·K 2·K 3·K 4=1018.00×1016.70×103.83×102.98=1041.5155.3351.3353.3270.3000.164251.413253.382270.34200.184433221)(10101010101)10(10)10(10)10(1010101][][][][1=++++=⨯+⨯+⨯+⨯+=++++=--------CN CN CN CN CN Hg ββββα查表得:lgk HgY =21.80 , pH=11.0时07.0lg )(=H Y α 9.15lg )(=OH Hg α故55.339.1553.33)()(10110101=-+=-+=OH Hg CN Hg Hg ααα82.1155.3307.080.21lg lg lg log )('-=--=--=∴H Y Hg HgY HgYK K αα26解：(1)5.135.1321101011===-a K β8.203.75.131221010110111=⋅=⋅=--a a K K β 5.32108.20105.13221)(10)10(1010101][][1≈⨯+⨯+=++=--++H H H In ββαpMg ep =pMgt=lg MgIn K -lgαIn(H)=7.6-3.5=4.1 (2) 查表得：lgK MgY =8.7,pH=10.00时, lg 45.0)(=H Y αlg 'MgY K = lg MgY K -lg )(H Y α=8.7-0.45=8.2513.5)25.82(21)lg (21,=+='+=MgY SP Mg Sp K pC pMg ΔpMg=pMg ep -pMg Sp =4.1-5.13=-1.03%8.0%10010010.01010%100101025.803.103.1,-=⨯⨯-=⨯'⋅-=-∆-∆MgYSp Mg pMgpMg t K C E(3)由例题6-6可知：采用铬黑T 时，pMg ep =pMgt=5.4故ΔpMg=pMg ep - pMg Sp =5.4-5.13=0.27而采用铬蓝黑R 时，ΔpMg=pMg ep -pMg Sp =4.1-5.13=-1.03由此可见，采用铬黑T 时，ΔpMg 更小，终点误差Et 也将更小，故选择铬黑T 更合适。

1. EDTA二钠盐的水溶液的pH的最简式是（pH = (p K a4 + p K a5) /2）(EDTA相当于六元酸)2. 络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y), 这是由于（EDTA 在水中的溶解度小, 而Na2H2Y的溶解度较大）; 当在强酸性溶液中(pH<1), EDTA为六元酸, 这是因为（两个N原子接受了两个质子）。

3．直接与金属离子配位的EDTA型体为（D）（A）H6Y2+（B）H4Y （C）H2Y2－（D）Y4－4. 指出下列EDTA络合物的颜色(填A,B,C,D)(1) CuY2- ___ D _____ （A）无色(2) MnY2- __ B ______ （B）紫红色(3) FeY-___C _____ （C）黄色(4) ZnY2- ___ A ____ （D）蓝色5．一般情况下，EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是（A）（A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：26. 金属离子M与络合剂L形成逐级络合物, 溶液中各种存在型体的分布系数与络合剂的平衡浓度（有关）; 与金属离子的总浓度（无关）。

(答有关或无关)7. 已知乙酰丙酮(L)与Al3+络合物的lgβ1-lgβ3分别是8.6、15.5和21.3, 则AlL3为主要形式时的pL范围是（pL < 5.8），pL为10.0时铝的主要形式是（Al3+），则[AlL]与[AlL2]相等时的pL值为（6.9）8. 磺基水杨酸(L)与Cu2+络合物的lgβ1为9.5, lgβ2为16.5, [CuL]达最大的pL为( D)(A) 9.5 (B) 16.5 (C) 7.0 (D) 8.39．αM(L)=1表示（A）（A）M与L没有副反应（B）M与L的副反应相当严重（C）M的副反应较小（D）[M]=[L]10. 若络合滴定反应为M + Y = MYL│ │H+ML H i Y(i=1~6)则酸效应系数αY(H)的定义式为（αY(H)=[Y']/[Y]），[Y']=（[Y']=[Y]+∑[H i Y]）c(Y)=（[Y]+∑[H i Y]+[MY]或c(Y)=[Y']+[MY]）。

第六章络合滴定法习题参考答案HOOC-CH 2X + + /CH2-COO _OOC-CH2^NH_CH2'CH2'^H ^CH 2-COOHNa2H 2Y-2H 2O, 4.4, [FT]二 JK“K* , 0.020 mol/L 。

(2) H 6Y 2+,七,Y 4 , pH>12o 1 : io(3) 条件形成常数，副反应存在下,lg7C ；Y = lg/C MY - \ga M - lg«Y⑷'M 、K MY ° «卜（丫 »越大；C M >越大。

（5）越高。

酸效应、络合效应等，Q Y （II ），愈小；M 与L, Q M , KGApM 或4pM\ ApM 或ApM'的正负或 Q Y （H ）= 1 +附［HJ +…+ 陳［用］64.解：A 严与乙酰丙酮（L ）络合物lgK 】 = 8.6；览圧=1妙2 — 1前】=15.5 — 8.6=6.9；仗心=1妙3 — 1 妙2=21.3 —15.5 = 5.8(1) AIL3 为主要型体时，[A1L 3]>[A1L 2], % [A 門[L F>02[A 門[L]2[L]>02/03 = 1O ‘8, pL<5.8(2) [A1L] = [A1L2]时，[AP+]”I [L] = [A P+W2[LF[L]=“I /02=1O«9, pL=6.9(3) pL=10.0时，A 产为主要型体。

10. 答：检验水中是否含有金属离子：可加入金属指示剂（不同指示剂需用缓冲溶液控制不 同的酸度），若显红色则存在金属离子。

判断存在哪种离子：Al 3\ Fe 叭C0可选用二甲酚 橙，Ca 2\ 可选用铭黒T ：或用EDTA 滴定，若溶液颜色由红色变为蓝色（pH10,钻 黒T ）,说明存在Ca*、Mg 2+,若颜色不变，则可能存在A 严、Fe 3\ Cu 2+o11. 答：（1） CaCO3为基准物质标定EDTA 时，消耗N DTA 偏大，故CEDTA 偏低；用此EDTA 溶液测定试液屮的Zr?+,由于使用XO 指示剂，应在pH<6.0溶液中测定，此时Ca?+不能 准确测定，故不影响+的测定，由于CEDTA 偏低，因此Zu"的结果偏低。

第七章氧化还原滴定1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。

电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。

由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。

而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。

影响条件电位的外界因素有以下3个方面；（1）配位效应；（2）沉淀效应；（3）酸浓度。

2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。

实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。

但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。

因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。

3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。

4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O.MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2OCH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O3)碘量法3I2+6HO-===IO3-+3H2O，2S2O32-+I2===2I-+2H2OCr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件：（1）反应平衡常数必须大于106，即△E>0.4V。

重量分析法和沉淀滴定法思考题1.沉淀形式和称量形式有何区别试举例说明之。

答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。

沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。

有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。

故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。

例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。

2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。

沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。

若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。

但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。

3．影响沉淀溶解度的因素有哪些它们是怎样发生影响的在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。

共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。

若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显着。

除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。

因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。

第七章 沉淀滴定法和重量分析法（课后习题答案）1. 答：(1)偏高。

指示剂变色延迟或Ag +水解。

(2)滴定Cl -时偏低、滴定Br -时不变。

滴定Cl -时发生沉淀转化，消耗过多SCN -，导致测得的Ag +剩余量偏高，计算求得的实际反应量偏低；而Br -在反应中不会发生沉淀转化反应，故不变。

(3)偏低。

指示剂吸附太强，终点提前。

(4)没影响。

2. 答：需要考虑的因素：①沉淀的溶解度必须很小（≤10-6g/ml ），才能有敏锐的终点和准确的结果。

②沉淀反应必须具有确定的化学计量关系，迅速、定量进行。

③沉淀的吸附作用不影响滴定结果及终点判断。

④必须有适当的方法指示化学计量点。

3. 解： ①232Al 226.980.53Al O 101.96F ⨯=== ②()()442224NH Fe SO 6H O392.160.842BaSO 2233.39F ⋅===⨯ ③34232Fe O 2231.530.973Fe O 3159.69F ⨯===⨯ ④ 344SO 80.060.34BaSO 233.39S 32.060.14BaSO 233.39F F ====== ⑤234Cr O 152.000.242PbCrO 2323.19F ===⨯ ⑥ ()()()3424433254433Ca PO 310.240.082NH PO 12MoO 21876.4P O 141.940.042NH PO 12MoO 21876.4F F ===⋅⨯===⋅⨯4. 解：()24H SO 0.36751000 3.0ml 0.5244.3V ⨯==⨯ 若使BaSO 4沉淀完全，需加入过量的沉淀剂，一般原则为：如果沉淀剂可挥发除去，则可过量50%～100%，若不易挥发，一般过量20%～30%。

本题中，若过量50%，则加入H 2SO 4体积为：3.0+3.0×50%=4.5ml ；若过量100%，则需加入的H 2SO 4体积为6.0ml 。

资料范本本资料为word版本，可以直接编辑和打印，感谢您的下载第七章氧化还原滴定法课后习题和答案解析地点：__________________时间：__________________说明：本资料适用于约定双方经过谈判，协商而共同承认，共同遵守的责任与义务，仅供参考，文档可直接下载或修改，不需要的部分可直接删除，使用时请详细阅读内容第七章氧化还原滴定法6.1 计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为1 mol·L-1和0.1 mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。

（忽略离子强度的影响，已知jq=1.00 V）6.2 根据jqHg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算jqHg2Cl2/Hg。

如果溶液中Cl-浓度为0.010 mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少？6.3 找出以下半反应的条件电极电位。

已知jq=0.390V，pH=7，抗坏血酸pKa1=4.10，pKa2=11.79。

6.4 在1 mol.L-1HCl溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算：(1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度；(2) 滴定的电位突跃范围。

在此滴定中应选用什么指示剂？用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致？6.5 计算pH = 10.0，cNH 3= 0.1 mol.L-1 的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。

已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lgb1 =2.27, lgb2 =4.61, lgb3 =7.01, lgb4 = 9.067；NH4+的离解常数为Ka =10-9.25。

6.6 在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是0.02484 mol·L-1，求用 (1)Fe；(2) Fe2O3；(3)FeSO4.7H2O表示的滴定度。

6.7 称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以0.02000 mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗30.00 mL。

分析化学第七章（重量分析法和沉淀滴定法）答案重量分析法与沉淀滴定法思考题1、沉淀形式与称量形式有何区别？试举例说明之。

答:在重量分析法中,沉淀就是经过烘干或灼烧后再称量得。

沉淀形式就是被测物与沉淀剂反应生成得沉淀物质,称量形式就是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量得物质。

有些情况下,由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化,使沉淀转化为另一物质。

故沉淀形式与称量形式可以相同,也可以不相同。

例如:BaSO4,其沉淀形式与称量形式相同,而在测定Mg2+时,沉淀形式就是MgNH4PO4·6H2O,灼烧后所得得称量形式却就是Mg2P2O7。

2.为了使沉淀定量完全,必须加人过量沉淀剂,为什么又不能过量太多?答:在重量分析法中,为使沉淀完全,常加入过量得沉淀剂,这样可以利用共同离子效应来降低沉淀得溶解度。

沉淀剂过量得程度,应根据沉淀剂得性质来确定。

若沉淀剂不易挥发,应过量20%~50%;若沉淀剂易挥发,则可过量多些,甚至过量100%。

但沉淀剂不能过量太多,否则可能发生盐效应、配位效应等,反而使沉淀得溶解度增大。

3.影响沉淀溶解度得因素有哪些？它们就是怎样发生影响得？在分析工作中,对于复杂得情况,应如何考虑主要影响因素?答:影响沉淀溶解度得因素有:共同离子效应,盐效应,酸效应,配位效应,温度,溶剂,沉淀颗粒大小与结构等。

共同离子效应能够降低沉淀得溶解度;盐效应通过改变溶液得离子强度使沉淀得溶解度增加;酸效应就是由于溶液中H+浓度得大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡得影响来影响沉淀得溶解度。

若沉淀就是强酸盐,如BaSO4,AgCl等,其溶解度受酸度影响不大,若沉淀就是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸(如硅酸、钨酸)以及与有机沉淀剂形成得沉淀,则酸效应就很显著。

除沉淀就是难溶酸外,其她沉淀得溶解度往往随着溶液酸度得增加而增加;配位效应就是配位剂与生成沉淀得离子形成配合物,就是沉淀得溶解度增大得现象。