第二次全国污染源普查工业污染源挥发性有机物产排污核算现场采样与分析测试技术规范环境保护部环境工程评估中心2018年3月第一部分：工业源VOCs采样方法1 适用范围本方法规定了工业源VOCs的采样、运输和保存方法，适用于第二次全国污染源普查VOCs核算方法建立工作。
2引用文件本方法内容引用了下列文件中的条款，凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本方法。
HJ 494-2009 水质采样技术指导HJ 20-1998工业固体废物采样制样技术规范HJT 397-2007固定源废气监测技术规范3企业现场踏勘3.1根据监测任务，对企业现场进行踏勘，对污染源工况、环保设施运转情况、采样位置，以及采样条件等进行确认，并详细了解各排放点所含污染物的种类，初步确定监测项目及其采用的分析方法，从而确定采样方法。
3.2工况记录：应确认生产装置和环保处理设施运行情况，并记录。
3.3采样位置选择与条件确认排放口优先选择：排放浓度高的排放口，排放量大的排放口，并选择在排放量大的排放时段进行采样分析。
3.3.1固定污染源废气采样位置3.3.1.1采样的同时应测定废气的流量，采样位置应尽量选择在直管段，避开烟道弯头、阀门和变径的部位，如果仅进行VOCs样品的采集，采样位置可以不受上述限制，但应避开湍流区；3.3.1.2采样孔的内径应在80mm以上，以便能将采样管及流量测量探头插入；在实际检测时，常常没有现成的采样口，可以借助已有的法兰、阀门或压力表等，在不影响正常生产，确保安全的情况下，经现场操作人员协助将法兰等打开或卸掉，进行采样；3.3.1.3取样断面宜垂直气流方向，采样管能够插入到采样断面中心或靠近中心处；3.3.1.4采样地点尽量做到有采样平台和必要的安全防护措施，能够保证采样人员的安全；3.3.1.5如果采样现场在防爆区内，应采用防爆采样器，如需用电，应按照企业的安全管理要求，办理相关手续。
3.3.2无组织排放采样位置无组织排放VOCs采样，应根据待测物性质、生产运行及现场实际情况，结合核算方法确定采样位置，其它参照有组织废气采样。
3.3.3水质采样位置3.3.3.1核算循环水VOCs的排放量，需分别采集循环水场回水（装置返回循环水场的循环水）和出水（循环水场供给装置的循环水）；3.3.3.2循环水回水应选在各装置的出水，这需要采集到所有装置的循环水，并能计量各装置循环水的量；如果不具备条件，采样点可以选在回水总管上。
3.3.3.3循环水出水的采样点，应选择在循环水场给水总管上，或给水泵处；3.3.3.4工业废水的采样口应设置在废水产生设施的出口，在确保安全的前提下，可以利用导淋、压力表等进行采样；3.3.3.5若某工段废水为管道密闭输送，则默认为该过程没有VOCs逸散，可不进行采样。
3.3.4 固体物料固体物料采样地点选择企业固体物料堆放场所，可以在装置现场或集中堆放地点；基于挥发性有机物易挥发的特性，选择产生时间最近的固体物料点进行采样。
4采样方案编制4.1结合源项解析方法，对企业进行现场踏勘，确认采样点位和采样条件后，编制采样方案。
采样方案可包含在监测方案中，需明确采样点位、采样方法、采样仪器、采样频次等。
4.2连续稳定排放的废气、循环水和废水中污染物浓度检测小时均值，采样时间为60分钟；如果是间歇排放，应在整个排放周期连续采样；若该周期大于60分钟，则连续采样60分钟，不足60分钟，则全过程采样；对于储罐类、装卸类排放采样，应在其加注、输送、装卸操作时段内采样。
4.3每个点位连续采样2天，每天采样3次。
4.4非正常工况或事故状态采样，按需要设置采样时间和频率，不受上述要求限制。
4.5固体物料采样，按照确定的采样地点，持续产生且稳定排放的固体物料，应连续采样2天，每天采样3次；间歇产生的固体物料、长期堆放的固体物料，采集时间最近一次的样品即可。
5废气样品的采集在进行VOCs核算方法建立中，现场采样采用气袋采样法，本方法主要规定固定污染源废气的采样方法。
无组织排放废气样品的采集，可参照固定污染源，有条件的实验室，也可采用真空罐采样，按照相关标准或规范执行。
5.1采样设备和材料废气中VOCs采样要求做到全流路使用不易吸附VOCs的全聚四氟乙烯材料（或等效材料），本次抽样调查过程中，采样管线及其连接件、采样袋等，应一次性使用。
5.1.1采样泵本次抽样调查中，废气采样统一采用蠕动泵，蠕动泵管内衬全聚四氟乙烯薄膜，连接件和采样管路要求全部采用全聚四氟乙烯材料。
5.1.2采样袋采样气袋的容积为3L，采样袋及其隔垫、阀门、密封帽等均应采用全聚四氟乙烯材料（或等效材料）；采样器和采样袋的接头以及连接管线都应采用全聚四氟乙烯材质。
5.1.4采样管及连接线采样管、连接线及连接件使用全聚四氟乙烯材质，温度高于100℃的废气，可以用加热带将采样管加热到120℃。
5.2采样准备工作5.2.1 采样袋准备样品采集使用洁净的新气袋，采样前应检查气袋外观，确保无破损和漏气，且无气体残留（若存在气体残留现象，则利用蠕动泵进行抽真空后再使用）。
每批新气袋应随机抽取一个进行气袋空白实验，做法是：气袋中注入除烃零空气后密封，采用与样品分析相同的操作步骤测定VOCs浓度，气袋空白值测定结果应低于方法检出限（或是在可接受范围内）。
5.2.2采样器具准备蠕动泵流量应在采样前进行确认，按照采样时间和采样袋容积确认采样时蠕动泵转速；防爆区内采样应准备防爆蠕动泵，以及防爆电源，否则应提前与企业协调好，按照企业规定确认和办理相关作业票，以确保采样过程安全。
5.2.3劳动保护装备按照企业安全管理要求，提前准备好现场采样的安全防护用品，包括安全帽、护目镜、防静电工作服（鞋）、手套、报警器等。
5.3现场采样5.3.1进入采样现场，应遵从企业的安全管理规定，防爆区内不能使用非防爆采样设备和手机等，按要求释放身体的静电，及穿防静电工作服、劳保鞋，戴安全帽等。
5.3.2蠕动泵—气袋采样5.3.2.1按照图1所示连接安装采样系统，将泵管装入蠕动泵采样器并固定，进气端连接好采样管，出气端连接一全聚四氟乙烯三通，一端接采样袋（为了最大限度减小死体积，此处应使连接管线尽量短），另一端旁路直接引回到排气筒内。
1-排气管道；2-PTFE过滤头；3-管道密封塞；4-加热带；5-蠕动泵；6-蠕动泵管（内衬PTFE）；7-PTFE采样气袋；8-PTFE三通阀；9-PTFE连接管。
图1蠕动泵—气袋采样系统5.3.2.2将采样管插入排气筒的中心位置（如果排气中有固体颗粒物，其前端可装上全聚四氟乙烯过滤头），密封采样口（对于负压采样，密封尤其重要，可使用预先开孔的硅胶塞进行密封，确保不能漏入外部空气）；5.3.2.3采样前，旋转三通阀门，将采样袋连接到流路中，将气袋中残余的气体全部抽出，然后关闭采样袋阀门，改变蠕动泵转动方向，旋转三通阀门，将旁路接入流路系统中，蠕动泵转速调整到50转/分左右（视实际情况而定），打开蠕动泵抽气5分钟（如果烟气温度高，应先将采样管加热到120℃），置换采样管内的空气；5.3.2.4置换结束后，旋转三通阀门，将采样气袋接入流路系统，打开采样袋进气阀门，启动蠕动泵采样，采样60分钟（若为间歇性排放，参照4.2,4.3要求进行采样时间调整）；5.3.2.5采样结束，关闭采样袋阀门，关闭蠕动泵，取下采样袋并套上密封帽，贴好采样标签；5.3.2.6注意，采样时不能用废气样品置换气袋内的气体，因为VOCs物质易吸附，从而影响样品的代表性。
5.3.3烟气流量测量5.3.3.1进行烟气流量测量时，采样位置应选择在直管段，避开排气筒弯头、阀门和变径的部位，如果现场难以找到符合要求的采样位置时，采样断面与弯头等的距离至少是排气筒直径的1.5倍，且应适当增加测点的数量；5.3.3.2采样孔的内径应不小于80mm；5.3.3.3流量应测定小时均值，同步测定氧含量、水含量等相关参数，并换算为标准状态下的干烟气流量；在现场不具备测定烟气流量的条件时，可以根据生产情况或风机的负荷，通过计算获得烟气流量。
5.3.4采样时应核查并记录工况，包括装置进料量或燃料用量、生产负荷、排气筒高度和横截面积、排烟温度等。
5.4运输和保存采样结束后，采集样品的气袋应避光保存和运输，在7天内完成分析。
6 循环水和废水样品的采集6.1采样设备和材料6.1.1采样器具使用蠕动泵采样，其泵管、连接件和采样管路要求全部采用全聚四氟乙烯材料，并在完成每个样品采集后更换采样管线。
6.1.2采样容器采样容器使用1L的全聚四氟乙烯采样袋，并带有全聚四氟乙烯的进水嘴、阀门和密封垫，本次抽样调查过程中，采样袋一次性使用。
6.1.3便携式冷藏箱，用于样品保存和运输。
6.2采样前的准备6.2.1采样器皿准备采样袋应洁净干燥，应随机抽取一个进行空白实验；空白实验做法：采样袋中注入纯水，按照与样品分析的相同的操作步骤测定VOCs浓度，采样袋空白值应低于方法检出限（或是在可接受范围内）。
6.2.3参照5.2.3准备劳动保护用品；6.2.4便携式冷藏箱使用的冰袋（如果需要）。
6.3现场采样6.3.1若能实现带压采样，采样位置应设置在压力表连接处；否则应尽量将采样管插入密闭管道内进行采样，防止VOCs 的闪蒸逸散；水池中采样，采样位置应在采样断面的中心，在水深的1/2深度处采样。
6.3.2采样前，进行采样管道的置换工作，将蠕动泵的采样管接入密闭管道中，启动蠕动泵采样器，蠕动泵转速可调整到300转/分，抽取水样2分钟左右，置换采样管线内的空气，抽出的水可直接返回到水体中。
6.3.3置换结束后，将采样管线与采样袋连接，蠕动泵转速调整到20转/分钟左右，采样60分钟。
6.3.4采样结束，关闭蠕动泵，取下采样袋，贴好标签。
6.3.5由于VOCs样品易吸附，采样时采样袋不能用样品冲洗，以免冲洗时VOCs吸附或附着在采样袋上。
6.4运输和保存采集的水质样品，应避光、密闭、低温保存，可放置在便携式冷藏箱中运输；样品送入实验室后，如果不能立即进行分析，应在4℃下密封、避光保存，尽快分析，保存时间不得超过7天。
7固体物料采样7.1采样设备和材料7.1.1盛装固体物料使用1000ml的全聚四氟乙烯密封袋，密封袋应洁净干燥，一次性使用，样品采集后可使用密封夹密封袋口。
7.1.2取样时使用全聚四氟乙烯的小铲或药勺。
7.1.3采集液态废弃物，采样时使用全聚四氟乙烯管进行采样。
7.1.4便携式冷藏箱。
7.2采样前的准备采样器皿及用具皆应洁净干燥，并参照5.2.3准备劳动保护用品。
7.3现场采样7.3.1堆存固体物料采样7.3.1.1堆存或运输中的固体物料，使用对角线法确定5个采样点位，具体做法是：在固体物料堆画两条对角线，两条对角线相交点，即固体物料堆的中心处设一个采样点，中心与每条对角线边界的中点设4个采样点，每个采样点采集100g左右样品；若是流动固体物料，则采用随机采样法进行样品获取。
