光固化树脂及涂料的应用

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光固化树脂及涂料的应用

一、光固化涂料概述

1.光固化涂料发展简史

紫外光固化涂料以高能量的紫外光为涂料固化的能源,通过光引发剂吸收紫外光,产生活性自由基,进而导致可光固化的树脂发生一系列聚合反应,而使涂膜固化。能量利用率高,涂料100%反应成膜,无溶剂挥发污染。可广泛应用于金属、木材、塑料、纸张、装饰板、皮革和织物的涂饰涂装。

光固化涂料首先是在木器上使用,1968年紫外光固化涂料首先由德国拜耳公司开发成功并推向市场,很快在市场快速发展和普及开来。并引起各国的高度重视。但在我国的发展经历了曲折的过程。早在70年代,一些科研院所和涂料厂商根据有限的资料,对紫外光固化涂料进行了研制。80年代初,一些涂料厂商适应板式家私的需要,纷纷推出紫外光固化涂料及相应的设备。但在当时,光固化涂料存在如下缺点:(1)光固化速度慢,需几分钟甚至十几分钟才能固化(2)流水线长,需要十几米甚至更长(3)储存时间短,即使在暗处,光固化涂料不超过3天全部胶化,只能双组分现配现用(4)紫外光灯管寿命短,,几十小时后就报废。没几年,许多紫外光固化涂料流水线停用,并陆续拆除,涂料厂商也停止生产光固化涂料。进入90年代后,人民生活水平提高,室内装饰业兴起,人们崇尚自然追求反扑归真成为一种时尚,无论酒店或是家庭陆续铺起实木地板。一开始生产的木地板都是未经涂料装饰的素地板便已上市,地板谱装后再在室内涂漆。但90年代中期以后,开始出现油漆地板,人们已不再满足铺装地板后再去买了涂料请人油漆等待干燥。于是许多地板生产厂家便纷纷涂上油漆后出售。但是地板块小数量多,油漆干燥占地大,于是寻求快速干燥地板油漆便是急需解决的问题。紫外光固化涂料在现代木器实用的涂料品种中是干速最快的漆种,因此在地板上应用便有了广阔的市场。90

年代光固化涂料一开始从国外引进,当时价格为80元/kg,紫外光设备是从意大利、日本、台湾进口。价格几十万甚至上百万。但随着国内光固化涂料所用的树脂、单体和光敏剂均以国产化,成本大大降低,紫外光固化设备也已国产化,紫外光灯管寿命也延长至1000小时。缩短了光固化涂料的干燥时间(一般几秒即达实干)而品种相应丰富,适应地板油漆的需要,光固化漆不仅有底漆、面漆、亮光、哑光等不同品种,并针对不同使用方法有喷涂、辊涂和淋涂等不同方法。

同时光固化涂料在纸张上光,摩托车上光,光固化油墨,钢板圈材,光纤保护等方面也有很大发展。

2(光固化涂料的组成

(1)齐聚物:低黏度的含有不饱和双键的合成的树脂,提供主要物理机械性能。主要包括:还氧丙烯酸树脂、丙烯酸聚酯树脂、丙烯酸聚氨酯树脂等。

(2)活性稀释单体:含有活性不饱和双键的化合物。降低涂料黏度,并参与涂膜的成膜反应,改进涂膜的性能。主要包括:多官能团丙烯酸类单体、双官能团丙烯酸类单体、单官能团丙烯酸类单体、苯乙烯单体。

(3)光敏剂:紫外光照射分解,引发树脂和活性单体聚合反应。包括:安息香醚类、二苯甲酮衍生物、苯偶酰缩酮、酮胺混合物等。

(4)涂料成膜助剂:改善涂膜状态和性能,包括:消泡剂、流平剂、稳定剂、分

散防沉剂等

3(光固化涂料市场应用分布

辐射固化产品应用

木器涂料地板、装饰板、家私等

塑料涂料覆印涂装、覆印清漆、覆印油墨等

电子元器件电子元件涂装、焊接、光纤、标签油墨、干膜等

汽车,摩托车涂装零件、车身、安全玻璃、车头灯等

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二、光固化树脂概述

光固化树脂就是光固化涂料配方组分中的齐聚物,决定了涂膜的基本物化性能。最常用的光固化树脂为还氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯。常见物性如下:

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齐聚物性能还氧丙烯酸酯聚酯丙烯酸酯聚氨酯丙烯酸酯

黏度高高可变

降黏度好好一般

固化速度快可变可变

抗张强度高中等可变

柔韧性差可变好

硬度高中等可变

附着力差可变可变

泛黄性差差可变

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还氧丙烯酸酯由于价格低廉,综合性能好目前在国内用量最大。我们知道还氧树脂由于黏度高和发脆,很少用在木器涂料上,但还氧树脂同丙烯酸反应制成光固化涂膜后,由于可用活性稀释剂降低黏度和调节性能,在木器的板式家私和地板块流水线上被大量应用。在某种意义上等于把还氧树脂引入到木器涂料中来。同样还

氧丙烯酸也具有还氧相类似的性能,光固化速度快,硬度高,光泽高,可制成高光涂料应用在纸张、摩托车罩光和木器底漆和面漆。但耐侯性差和消光难等缺陷限制了它的发展。

聚氨酯丙烯酸酯类似于PU聚酯(聚氨酯),具有非常优异的综合性能。丙烯酸芳香族聚氨酯价格低廉,但不耐黄变。丙烯酸酯脂肪族聚氨酯耐黄变但价格高。

聚酯丙烯酸酯的性能界于还氧丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯之间,价格也界于两者之间。

光固化树脂目前主要的检测理化指标包括:树脂外观、黏度、固体含量、酸值、密度、热储存稳定性、玻璃化温度等。一般,酸值越低,年度越低,树脂的质量越好。酸值低,表明树脂中游离的丙烯酸含量低;黏度低,表明树脂分子量分布窄,树脂合成控制水平高。

光固化树脂由于有不饱和双键,所以储存过程中易形成胶化,主要原因有: 1(超过保存期,光固化树脂在良好的储存条件下保质期不超过6个月。但最好在3个月内使用。

2(光固化树脂应储存在塑料桶或有衬层的金属桶内。金属离子会降低光固化树脂中双键的活化能,引发聚合反应造成树脂胶化。所以镀塑桶内的镀塑层如果受到破坏,金属裸露会造成树脂胶化。

3(过低的储存温度(0?以下)会使漆膜中阻聚剂析出,造成树脂胶化。

4(光固化树脂在储存过程中应避免阳光直射。否则很容易造成树脂胶化。

5(装桶装得过满,没有足够的氧阻聚,会造成胶化

6(另外树脂在使用中应注意,没有加稀释单体的树脂年度很大,但并不是树脂胶化,其实加热一下就很容易检测出树脂是否胶化,没有胶化的树脂经加热会有很好的流动性。

三、光固化涂料施工问题概述