如何研究锂离子电池的阻抗?
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如何研究锂离子电池的阻抗?
在对阻抗建模时,COMSOLMultiphysics软件会自动将这些方程转换为频
域形式,并围绕给定的电压和电流将方程线性化。
电池在工作时通常会经历很多过程,而这些过程涉及了非常多的参数。如
何深入探究电池内部的运行和反应过程?一种便捷的途径是分析电池的阻
抗。借助“案例库”中的“锂离子电池阻抗”演示App,我们可以对特定锂离子
电池设计中的阻抗进行分析。
阻抗谱:一种实验方法
电化学阻抗谱(EIS)是一种广泛应用于电分析领域的技术,其作用是研
究电化学系统中的谐波响应。在电池中,它会在两个电极之间电势差的基础
之上施加一个小的正弦振荡,并根据阻抗以频域分析得到的电流结果。通常
情况下,该扰动应用于开路电压。
在电学分析中,阻抗是一个包含实部和虚部的复数。实部相当于与外加电
压同相的电阻;虚部相当于与外加电压呈90°异相的电抗。阻抗的实部和虚
部告诉了人们有关电池的动力学、质量传递属性及其电容特性的信息。通过
测量一定频率范围内的阻抗,系统中各个物理场的相对影响都可以被表示为
特征时间尺度的函数。
如何模拟锂离子电池中的阻抗
发生在锂离子电池内的多个过程展现出了瞬态响应,可以在频域中探测
到。下图中的标准锂离子电池由两个多孔电极构成,并且两电极之间带有多
孔隔膜,我们可以对以下过程进行解释:活性电极材料表面的电荷转移反
应。
➤活性电极材料表面的电荷转移反应。
➤电解质中的质量传递(扩散和迁移)。
➤活性电极材料颗粒内的锂扩散。
➤活性电极材料、电导体和其他表面上双电层电荷的变化。
➤导电材料之间的接触阻抗。
锂离子电池内的过程与材料
在对阻抗建模时,COMSOLMultiphysics软件会自动将这些方程转换为频
域形式,并围绕给定的电压和电流将方程线性化。线性化方法与阻抗数据的
谐波解释一致,并且由于使电池电势受到很小的扰动,所以该方法是可行
的。
如何理解阻抗数据?
奈奎斯特图是表征系统阻抗的常用方式,图中阻抗的负虚部分量与实部分
量分别绘制在y轴和x轴上。单个多孔电极(见上图)的奈奎斯特图通常如
下所示。
奈奎斯特图以及不同特性的贡献。
中-高频范围内的半圆形展示了电极内材料表面的双电层充电状况,以及
各类不同电阻的贡献。
低频区域出现了一个“尾巴”。尾巴形状主要受电解质和活性电极材料内的
扩散情况的影响。本质上讲,它是由扩散系数和电极材料的颗粒大小决定
的。在奈奎斯特图中,最左侧点处的阻抗实部可用于测量电池内的离子导电
率和电导率。
总而言之,阻抗提供了大量的信息,而模型可以有效地组织和整理这些信
息。一种方法是反复调整模型参数,从而准确地找出影响阻抗的因素及对应
的频率,如下图所示。
显示了多个参数变化的奈奎斯特图
锂离子电池阻抗仿真App
用于研究的电池单元设计由下列部件组成:
➤多孔阳极:NCA(LiNi0.08Co0.15Al0.05O2)活性材料、电子导体和粘
合剂。
➤多孔阴极:LTO(Li4Ti5O12)活性材料、电子导体和粘合剂。
➤隔膜:Celgard2325。
➤电解质:含1.2MLiPF6的EC:EMC(重量比3:7)。
在电池特性栏中,可以反复修改电极和隔膜的厚度、集流体的面积和电极
的初始充电状态;在实验数据栏中,可以导入任何想要研究的阻抗测量数
据。
在参数估计栏中,选择要估算的控制参数。可用的参数包括交换电流密
度、颗粒中电阻层的电阻率、NCA的双电层电容和正极上碳载体的双电层电
容。
优化完电池设计后,用户界面如下所示:
锂离子电池阻抗App
双电层是否进行了实质性的充电?活性粒子上的膜阻是否产生了很大的阻
抗?电荷转移反应有多快?上述问题都可以利用由参数创建的模型(例如系
统的瞬态电池模型)来解答。然后,可以进一步比较不同的电池,或导入另
一个(使用时间更长的)电池的阻抗数据。