离子液体的热物理性质研究进展第一期
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离子液体的热力学和介电性质研究离子液体是指在常温常压下呈液态的离子化合物,相对于传统溶剂来说,离子液体具有一系列优良性质,如高稳定性、低挥发、低燃点、可重复使用等,因此离子液体有着广泛的应用前景。
其中,离子液体的热力学和介电性质是研究离子液体重要的方向之一。
热力学性质是指离子液体在温度、压强等条件下的稳定性和热力学行为。
离子液体的热力学性质与离子之间的相互作用有关,因此热力学性质的研究有助于深入理解离子液体的结构和相互作用规律。
热力学性质的研究可以通过测定离子液体的热力学参数来实现,如热容、热导率、热膨胀系数等。
热容是指单位质量离子液体在温度变化下吸收或释放的热量,热导率则是指单位时间内,单位厚度离子液体所传导的热量。
热膨胀系数则是指单位压强下,单位体积离子液体在温度变化下的体积变化率。
通过对这些热力学参数的测量,可以了解离子液体在温度变化下的热力学特性。
此外,离子液体的相变热也是热力学研究的重点之一,相变热与离子液体的结构和相互作用密切相关。
介电性质是指离子液体的电导率、介电常数、介电损耗等电学性质。
离子液体的电学性质与其内部离子和晶格结构密切相关,因此介电性质的研究有助于深入了解离子液体的结构和电学行为。
离子液体的电导率是指离子在电场作用下的移动速度,电导率与离子液体的离子浓度、电荷量和温度等有关。
介电常数是指离子液体在电场作用下储能的能力,介电常数与离子液体内部晶格结构和离子浓度等因素有关。
介电损耗则是指离子液体在电场作用下的能量损失,介电损耗与离子液体的分子内部动态和弛豫行为密切相关。
通过测定离子液体的这些电学性质,可以深入了解其结构和电学特性,并应用于能量存储、电化学传感器等领域。
总之,离子液体的热力学和介电性质研究有助于深入了解离子液体的结构和相互作用规律,为其应用提供了理论和实验基础。
随着相关技术的不断发展,离子液体在能源、化学、制药等领域应用的范围将会逐步扩大,因此对其热力学和介电性质的研究还有很大的发展空间和应用前景。
收稿日期:2008208204作者简介:张 鹏(1967-),男,山东泗水人,辽宁大学高级实验师,硕士研究生・第26卷 第4期2008年10月沈阳师范大学学报(自然科学版)Journal of S henyang Norm al U niversity (N atural Science )V ol 126,N o.4Oct.2008文章编号:1673-5862(2008)04-0469-04室温离子液体研究进展张 鹏1,王朕威2,吴抒遥1,房大维1,戴 云2(1.辽宁大学化学学院,辽宁沈阳 110036; 2.云南民族大学化学与生物技术学院,云南昆明 650031)摘 要:室温离子液体作为一类环境友好的绿色溶剂正受到越来越广泛的关注,其众多的优良性质在许多领域有着诱人的应用前景・对室温离子液体的组成,性质,合成方法及应用的研究进展进行介绍・关 键 词:室温离子液体;性质;合成;应用中图分类号:O 611.62 文献标识码:A离子化合物在室温下通常都是固体,强大的离子键使正,负离子在晶格上只能做振动,不能转动,平动・若把正,负离子做得很大且又极不对称,由于空间阻碍,强大的静电力也无法使正,负离子在微观上做密堆积・在室温下,正,负离子不仅可以振动,甚至可以转动,平动,使晶格遭到彻底破坏,在室温下呈液态,通常被称作“室温离子液体”・室温离子液体以其无可测蒸气压、可循环使用、无环境污染等优点,成为一种传统溶剂的理想替代品,越来越引起人们的重视・1 室温离子液体的组成典型的离子液体由有机阳离子和无机阴离子组合而成・图1为4类常见的离子液体阳离子,其中图1 常见的4类离子液体阳离子R 1,R 2,R 都可调变・2 离子液体的合成方法离子液体的合成大体上有2种方法,直接合成法和两步合成法・直接合成法 通过酸碱中和反应或季胺化反应一步合成离子液体,操作经济简便,没有副产物,产物易纯化・如硝基乙胺离子液体就是由乙胺的水溶液与硝酸中和反应制备[7]・两步合成法 如果直接法难以得到目标离子液体,就必须使用两步合成法・首先通过季胺化反应制备出含目标阳离子的卤盐・([阳离子]X 型离子液体);然后用目标阴离子Y -置换出X -离子或加入Lewis 酸MXY 来得到目标离子液体・在第二步反应中可以使用金属盐M Y (常用的是Ag Y 或N H 4Y ),产生AgX 沉淀或N H 3、HX 气体而容易除去;也可加入强质子酸HY ,反应要求在低温搅拌条件下进行,然后多次水洗至中性,用有机溶剂提取离子液体,最后真空除去有机溶剂得到纯净的离子液体・另外,也可以直接将Lewis 酸(MXY )与卤盐结合,如氯铝酸盐离子液体[8]的制备就是利用这个方法・3 离子液体的应用3.1 分离过程的应用离子液体能溶解许多无机物,有机物和聚合物而同大量有机溶剂不混溶,其本身非常适合作为新的液-液提取的介质・例如:离子液体从生物燃料AB E 的发酵液中回收丁醇[9]・采用[BM IM ][PF 6]离子液体在175℃下处理油页岩提取石油,萃取率比采用己烷提高10倍[10]・利用对牛磺酸溶解度较大的[BM IM ][Cl ]离子液体作为浸取剂,分离收率高达97%[11]・另外,由于离子液体的高导电率,可作为电解质添加剂用于毛细管电泳分离[12]・离子液体也可作为气相色谱固定相[13]・3.2 在电化学中的应用离子液体因宽阔的电化学电位窗,良好的离子导电性在电沉积,电池等领域有广泛的应用前景・在离子液体[EM IM ]Cl 2AlCl 3中沉积出Al 2Mn 合金,在离子液体[BM IM ]Cl 2AlCl 3中沉积得到Al 2Fe 合金[14],此外,稀土金属和半导体金属均可在离子液体中电沉积得到某些优异的结构・锂离子电池一直被认为是由吸引力的绿色能源而被广泛应用,实验表明,离子液体[DMFP ][BF 4]([DMFP ]+:1,2-二甲基-4-氟吡唑阳离子)的热稳定性温度在300℃,可在一个宽的温度范围内和锂稳定共存,而且[DMFP ][BF 4]/LiBF 4的电化学窗口大于4V ,以它为电解质的LiMn 2O 4/Li 电池显示了较高的充放电循环效率(大于96%)[15]・3.3 在化学反应中的应用离子液体在化学反应中的应用作为化学反应的溶剂・首先,离子液体可能改变反应机理使催化剂活性・稳定性更好,转化率、选择性更高;离子液体种类多,选择余地大;将催化剂溶于离子液体中与离子液体一起循环利用,催化剂兼有均相催化效率高,多相催化易分离的优点;产物的分离可用倾析、萃取、蒸馏等方法,因离子液体无蒸气压,液相温度范围宽,使分离易于进行・1)Heck 反应 Okubo 等[16]以Pd Ⅱ/SiO 2为催化剂,研究了在离子液体[BM IM ][PF 6]中进行的Heck 反应,得到了非常高的转化率,且产物易分离,催化剂可以重复使用,反应中不需加入膦作为配体试剂,从而降低了反应成本,也消除了使用膦带来的毒性及其对产物的污染・2)Friedel 2Crafts 反应 离子液体中的傅克烷基化有很多优点,在HCl 等协调下离子液体可以表现为超酸性质,反应条件温和,反应速度快,反应的选择性明显提高,产物容易分离,更重要的是分离过程中没有AlCl 3等废料产生,在这里酸性的离子液体既是溶剂又是催化剂,而且离子液体还可以负载在固体载体上,显示出了非常好的催化效果[17]・Song 等[18]研究了离子液体中Sc (O Tf )3催化的烯烃与芳烃的烷基化反应,在传统有机溶剂中,此反应不能进行,而在[BM IM ][PF 6]中室温下反应12h ,收率为96%,转化率达到99%,催化剂固定在离子液体中可以重复使用・3)Deiels 2Alder 反应 环戊二烯与顺丁烯二酸甲酯在室温离子液体[BM IM ][O Tf ]中反应[19],20℃,18h ,产率98%,内向型产物与外向型产物之比为412∶1・在室温离子液体[BM IM ][BF 4][20][BM IM ][PF 6][21]中进行的Deiels 2Alder 反应,也有相似的结果・与常规的Deiels 2Alder 反应相比较,产率明显增加,内向型产物的产率也明显增加・呋喃与丙烯酸甲酯的Diels 2Alder 反应,在[BM IM ][BF 4]离子液中进行,内向型与外向型产物之比为213/1,产率为67%,而在非离子液环境中进行的反应,内向型与外向型产物之比为1/2,产率为55%[20]・4)氢化反应 de Souza 等[22]在[BM IM ][BF 4]中研究了Rh 催化的环己烯氢化・Chauvin 等[23]用含弱配位阴离子(PF 6-,BF 4-,SbF 6-等)的离子液体溶解阳离子复合物[Rh (nbd )(PPh 3)2]PF 6(nbd 为降074沈阳师范大学学报(自然科学版) 第26卷冰片二烯),形成离子催化剂溶液,然后在其中研究了1-戊烯的氢化反应(见下式),反应速率比在普通溶剂中快几倍,而且所用的离子催化剂溶液能被重复使用・5)氧化反应 在离子液[BM IM ][Cl ]中,室温下醇可被高碘化合物氧化为醛或酮,产率80%~99%[24,25]・在DMAP 2OsO4催化作用下(DMAP 为4-二甲胺基吡啶),在离子液[BM IM ][PF 6]中,NMO (N -甲基吗啉N -氧化物)可将烯氧化为邻二醇,离子液和催化剂反复使用4次,仍有90%以上的产率[26]・在离子液[BM IM ][PF 6]或[BM IM ][BF 4]中,OsO4及NMO 、过氧化氢等共氧化物可将烯氧化为邻二醇[27]・6)聚合反应 Vijayaraghavan 等[28]以一种新型的Br ênsted 酸双草酸根硼酸(HBOB )为引发剂,研究了苯乙烯在DCM 和离子液体[Pl4[Tf2N ](N -甲基-N -丁基吡咯三氟甲基磺酰胺酸盐)中的阳离子聚合(如下式所示)・结果发现,与传统的有机溶剂DCM 相比,在[Pl4][Tf2N ]中的聚合得到的聚合物分子量较小,分子量分布较窄・离子液体和引发剂的混合物可以回收利用・Mastrorilli 等[29]以Rh (Ⅰ)作催化剂,三乙胺作助催化剂,分别研究了苯基乙炔在[BM IM ][BF 4]和[BPy ][BF 4](N -丁基吡啶四氟硼酸盐)中的聚合(如下图所示)・结果表明,在两种离子液体中的聚合反应产率都非常高,得到的聚合物分子量达到55000~200000,催化剂可以回收利用,且活性无明显降低・4 结 语离子液体的众多优良特性引起了世界范围内的关注,国内外多个研究机构都在从事离子液体的研究,而且已经取得了许多突破性的进展,但是仍有许多问题亟待解决甚至制约了离子液体研究的发展,其中离子液体成本过高是最大的障碍之一,因此将离子液体生产工业化是解决这一问题的最好方法,离子液体生产工业化将极大地推动离子液体研究的进步,工业化本身也将产生巨大的经济效益・参考文献:[1]QUARMB YI C ,MAN TZ R A ,G OLDENBER G L.Studies in Buffered Chloroaluminate Ionic Liquids[J ].Metal Anal Chem ,1994,66:355823561.[2]UARMB Y I C ,OSTER Y OUN G R tent Acidity in Buffered Chloroalu Minate Ionic Liquids[J ].Am Chem S oc ,1994,116:264922650.[3]WASSERCHEID 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prospect of biotechnology in the future are predicted.K ey w ords:RTIL;property;synthesis;application。
离子液体在传热及相变储热中的应用研究进展白立光;朱吉钦;陈标华;李成岳;费维扬【摘要】离子液体具有与传统的传热、储热材料相当,甚至更加优越的性质,如蒸气压低,储热密度高,物理和化学稳定性好,热传导性好,熔点低和可设计性等.因此,离子液体在太阳能集热、建筑节能、电力谷峰调控、低品位余热存储、吸附式热泵等领域具有良好的应用潜力.综述了离子液体在传热和储热中的应用研究进展,包括作为热传导液用于太阳能集热,作为吸附介质应用于制冷(制热),以及作为相变储热材料等.最后,指出离子液体的一些性质,如腐蚀性、毒性和长期稳定性等,也是离子液体在储热和传热应用中需要考察的问题.【期刊名称】《化工学报》【年(卷),期】2010(061)012【总页数】7页(P3037-3043)【关键词】离子液体;热传导液;吸附制冷;相变储热材料【作者】白立光;朱吉钦;陈标华;李成岳;费维扬【作者单位】北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室,北京,100029;北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室,北京,100029;北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室,北京,100029;北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室,北京,100029;清华大学化学工程系,化学工程联合国家重点实验室,北京,100084【正文语种】中文【中图分类】TQ028.8Abstract:Comparing with the traditional thermal storage and heat transfer materials,ionic liquids have an equal or better performance,such as low vapor pressure,high heat storage density,high physical and chemical stability,high thermal conductivity,low melting point,designable and so on.Therefore,the ionic liquids are ofgreat potential for the application in solar energy collection,building energy conservation,electric power control,low-grade waste heat storage,adsorption heat pump and other areas.This paper summarized the application of ionic liquids in heat transfer and heat storage,including heat transfer fluids in the solar collectors as the absorption medium in cooling(heating),as well as the phase change materials in heat storage.In addition,this article also pointed out that some properties,such as corrosive,toxic,etc.will be focused when these ionic liquids used in the process of thermal storage and heat transfer. Key words:ionic liquids;heat transfer fluids;absorption refrigeration;phase change materials传热、储热技术是提高能源利用效率和保护环境的重要手段,可用于解决热能供给与需求失配的矛盾,在太阳能利用、电力的“移峰填谷”、废热和余热的回收利用以及工业与民用建筑和空调的节能等领域具有广泛的应用前景。
正离子部分是有机阳离子,如:1-丁基-3-甲基咪唑[bmim]+,1-乙基-3-甲基咪唑[emim]+,体积比无机离子大,因此有较低的熔点[3]。
阳离子中电荷越分散,分子的对称性越低,生成化合物的熔点越低。
阴离子的大小对熔点有较大的影响。
大的阴离子,与阳离子的作用力小,晶体中的晶格能小。
因此,易生成熔点低的化合物。
2.2 溶解性离子液体的分子结构还影响它们对化合物的溶解性能。
例如,[bmim]+BF-4是亲水的,而[bmim]+PF-6是疏水的,与水不互溶。
选择性地溶解催化剂但与反应物和产物不溶的离子液体是很有价值的,因为这样,产物的分离简单,可节省能源。
有机化合物在一些离子液体中也有一定的溶解度。
Bonhote等[3]研究了有机溶剂在离子液体[emim]+CF3SO-3中的溶解性。
二氯甲烷、四氢呋喃可与其互溶,而甲苯、二氧六环是不溶的。
Waffensehmidt等[4]的研究结果表明,调节阳离子中烷基链的长短可改变溶解度。
如卜辛烯在(MeEt3N)+(P-MePh-SO3)-溶,但溶解在[Me(n-C6H11)3N]+(P-MePhSO3)-中。
2.3 热稳定性[5]离子液体的热稳定性分别受杂原子-碳原子之间作用力和杂原子-氢键之间作用力的限制,因此与组成的阳离子和阴离子的结构和性质密切相关。
例如在氧化铝上测定的多种咪唑盐离子液体的起始热分解温度大多在400℃左右,同时也与阴阳离子的组成有很大关系。
当阴离子相同时,咪唑盐阳离子2位上被烷基取代时,离子液体的起始热分解温度明显提高;而3位氮上的取代基为线型烷基时较稳定。
相应的阴离子部分稳定性顺序为:PF6>Beti>Im≈BF4>Me≈AsF6≥I、Br、Cl。
同时,离子液体的水含量也对其热稳定性略有影响。
2.4 密度离子液体的密度与阴离子和阳离子有离子液体及其研究进展吴清文 天津工业大学材料化工学院 300160前言离子液体是由一种含氮杂环的有机阳离子和一种无机阴离子组成的盐,在室温或室温附近温度下呈液态,又称为室温离子液体、室温熔融盐、有机离子液体等。
2019•01技术应用与研究当代化工研究Chenmical I ntermediate丄‘上离子液体的性质及研究进展*王昊迪(清华附中秦汉学校山西712000)搞要:离子液体作为一种新型绿色化学反应介质,具有熔点低,难挥发,宽电化学窗口,结构可调等特性,其性质和用途与结构紧密联 系,能够在特定情况下,替代常见的传统溶剂•本文主要介绍了离子液体的理化性质及其主要的应用方向。
关键词:离子液体;绿色化学;液态中图分类号:T 文献标识码:AProperties and Research Progress of Ionic LiquidsWang Haodi(Tsinghua A ffilia te d Q in and Han M iddle School,Shanxi,712000)Abstract'. As a new green chemical reaction medium, ionic liquid has the characteristics o f l ow melting point, difficult volatilization, wide electrochemical w indow and a djustable s tructure. Its p roperties and a pplications are closely related t o its structure and c an replace common traditional solvents under specific circumstances. This p aper mainly introduces the p hysical and chemical p roperties o f i onic liquids and their main application directions.Key words-, ionic liquid-, green chemistry\ liquid刖自在科技迅速发展的今天,化工的脚步不再止于速度,人 们更加注重的是效率和环境友好的双重满足。
离子液体研究进展一、本文概述离子液体,也称为离子性液体或离子溶剂,是一种在室温或接近室温下呈液态的盐类。
自20世纪90年代以来,离子液体作为一种新型的绿色溶剂和功能性材料,在化学、物理、材料科学、能源、环境等领域引起了广泛的关注。
离子液体具有独特的物理化学性质,如低蒸汽压、良好的热稳定性、宽的电化学窗口、高的离子导电性和可设计性等,使得它们在许多领域都有潜在的应用价值。
本文旨在全面综述离子液体的研究进展,包括离子液体的合成方法、性质表征、应用领域以及存在的挑战和未来的发展趋势。
通过对近年来相关文献的梳理和分析,我们将重点介绍离子液体在化学反应介质、电化学能源、分离技术、材料制备以及环境保护等方面的应用进展,并探讨离子液体在实际应用中面临的挑战和解决方案。
通过本文的综述,我们期望能够为读者提供一个关于离子液体研究进展的全面视角,并为离子液体的未来发展提供新的思路和方向。
我们也希望本文能够激发更多研究者对离子液体的兴趣,推动离子液体在各个领域的应用和发展。
二、离子液体的合成与性质离子液体,作为一种新型的绿色溶剂和功能性材料,近年来受到了广泛关注。
其独特的物理化学性质,如低蒸汽压、良好的热稳定性、高的离子电导率以及可调的溶解性等,使离子液体在众多领域,如化学合成、电化学、分离技术等中展现出广阔的应用前景。
离子液体的合成方法多种多样,主要包括一步合成法和两步合成法。
一步合成法通常是通过酸碱中和反应或季铵化反应直接生成离子液体,这种方法操作简单,但产物的纯度和选择性相对较低。
两步合成法则首先合成离子液体的阳离子或阴离子前体,然后再通过离子交换或复分解反应生成离子液体。
这种方法可以控制产物的纯度和选择性,但需要多步操作,相对复杂。
离子液体的性质与其组成和结构密切相关。
其阳离子和阴离子的种类、大小和对称性等因素都会影响其物理化学性质。
例如,离子液体的熔点受其离子大小的影响,离子半径越大,熔点越低。
离子液体的溶解性也与其离子结构有关,通过调节阳离子和阴离子的种类,可以实现对特定物质的溶解。
含离子液体体系的热力学性质测定及研究的开题报告题目:含离子液体体系的热力学性质测定及研究1. 研究背景及意义离子液体是一类具有独特物理化学性质的新型绿色溶剂,因其在反应、分离、催化等领域的广泛应用而备受关注。
离子液体分子内自成稳定离子键,且有较宽的液态温度范围和低的蒸汽压,使其在高温、高压和强腐蚀性环境下具有显著优势。
离子液体可用于传统溶剂难以溶解的化合物的分离和催化反应,例如苯、水和一些离子等。
因此,离子液体被广泛地应用于催化氧化、加氢、羟基化等反应中。
离子液体是一种多组分、非理想混合物,其热力学性质包括相平衡、热力学稳定性、比热容、密度等对于离子液体在工业生产中的应用具有重要意义。
研究离子液体体系的热力学性质及相互作用,利用这种绿色溶剂及其在化学反应和材料制备中的特性,应用于煤的高效分离、污水处理等新能源和环保领域中,具有很好的应用前景。
2. 研究目标本研究的主要目标是通过实验测定含离子液体的混合物体系的热力学性质,包括相平衡、热力学稳定性、比热容、密度等参数。
采用实验测定及数学模型计算等方法,研究离子液体体系中的相互作用、结构及效应等,探索离子液体的应用价值。
3. 研究内容本研究的主要研究内容包括:(1)实验室测定含离子液体体系的热力学性质,包括相平衡、热力学稳定性、比热容、密度等参数。
(2)建立离子液体体系的数学模型,并通过模型计算来分析和识别离子液体相互作用、结构和效应之间的关系。
(3)基于实验结果和模型计算结果,深入探索离子液体的应用价值,提取离子液体在新能源和环保领域的应用。
4. 研究方法本研究的主要方法包括实验测定及数学模型计算等方法。
其中,实验测定采用示差扫描量热法、稠度计、密度计等多种实验手段来测定离子液体体系的热力学性质。
数学模型的建立基于建立离子液体的数学描述方式,从分子层面上研究离子液体分子之间的相互作用和结构,以及在不同条件下离子液体体系的特性和效应。
5. 研究方案及预期成果(1)研究方案:第一年:实验测定含离子液体的体系的热力学性质,建立离子液体混合物的数学描述模型;第二年:利用数学模型计算离子液体混合物的相互作用、结构和效应,深入探索离子液体在新能源和环保领域中的应用价值;(2)预期成果:通过实验测定及数学模型研究含离子液体的热力学性质,进一步探索该类绿色溶剂的应用价值,预计取得以下成果:(1)建立含离子液体混合物的数学模型,探究离子液体体系的结构和效应之间的关系;(2)通过实验测定和理论计算,深入了解离子液体相互作用和特性等热力学性质,并提取离子液体在新能源和环保领域中的应用价值。