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葛华才等编.《物理化学》（多媒体版）配套部分章节的计算题解.高等教育出版社第一章热力学第一定律第二章热力学第二定律第三章多组分系统第四章化学平衡第五章相平衡第六章化学动力学第七章电化学第八章界面现象第九章胶体化学第十章统计热力学第一章热力学第一定律计算题1. 两个体积均为V 的密封烧瓶之间有细管相连，管内放有氮气。
将两烧瓶均放入100℃的沸水时，管内压力为50kPa。
若一只烧瓶仍浸在100℃的沸水中，将另一只放在0℃的冰水中，试求瓶内气体的压力。
解：设瓶内压力为p′，根据物质的量守恒建立如下关系：(p′V/373.15)+ (p′V/273.15)= 2(pV/373.15)即p′＝2×50 kPa/(1+373.15/273.15)=42.26 kPa2. 两个容器A 和B 用旋塞连接，体积分别为1dm3 和3dm3，各自盛有N2 和O2(二者可视为理想气体)，温度均为25℃，压力分别为100kPa 和50kPa。
打开旋塞后，两气体混合后的温度不变，试求混合后气体总压及N2 和O2的分压与分体积。
解：根据物质的量守恒建立关系式p 总(V A+V B)/ 298.15=( p A V A /298.15)+ (p B V B /298.15)得p 总= ( p A V A+ p B V B)/ (V A+V B) = (100×1+50×3) kPa/(1+3)=62.5 kPan(N2)= p A V A /RT A= {100000×0.001/(8.315×298.15)}mol = 0.04034 moln(O2)= p B V B /RT B= {50000×0.003/(8.315×298.15)}mol = 0.06051 mol葛华才编.《物理化学》（多媒体版）配套部分章节的计算题解.高等教育出版社－3 y (N 2)= n (N 2)/{ n (N 2)+ n (O 2)}= 0.04034/(0.04034+0.06051)=0.4y (O 2)=1- y (N 2)=1-0.4=0.6分压p (N 2)= y (N 2) p 总 = 0.4×62.5 kPa= 25 kPap (O 2)= y (O 2) p 总 = 0.6×62.5 kPa= 37.5 kPa分体积 V (N 2)= y (N 2) V 总 = 0.4×4 dm 3 = 1.6 dm 3V (O 2)= y (O 2) V 总 = 0.6×4 dm 3 = 2.4 dm 33. 在 25℃，101325Pa 下，采用排水集气法收集氧气，得到 1dm 3 气体。
化学动⼒学习题及答案第⼀部分：1．对元反应A+2B→C，若将其反应速率⽅程写为下列形式，则k A 、k B 、k C 间的关系应为：( )A k A = kB = kC B k A =2 k B = k C C k A =1/2 k B = k C [解]C ，反应速率之⽐r A ：r B ：r C =1:2:1，k A ：k B ：k C=1:2:12．某反应，⽆论反应物初始浓度为多少, 在相同时间和温度时, 反应物消耗的浓度为定值,此反应是A 负级数反应B ⼀级反应C 零级反应D ⼆级反应 [解]C ，⼀级反应积分速率⽅程C A ，0-C A =kt ，反应物浓度的消耗C A ，0-C A 就是与k 和t 有关，k 和温度有关，当温度和时间相同时，反应物浓度的消耗是定值。
3．关于反应级数的各种说法中正确的是 A 只有基元反应的级数是正整数 B 反应级数不会⼩于零C 反应总级数⼀定⼤于对任⼀反应物级数D 反应级数都可通过实验来确定 [解]D ，4．某反应，A→Y，其速率系数k A =6.93min -1，则该反应物A 的浓度从1.0mol ×dm -3变到0.5 mol ×dm -3所需时间是( )A 0.2minB 0.1minC 1min[解]B ，从速率系数的单位判断是⼀级反应，代⼊积分速率⽅程,0lnA AC kt C =，1ln6.930.5t =，t=0.1min 。
5．某反应，A→Y，如果反应物A 的浓度减少⼀半，它的半衰期也缩短⼀半，则该反应的级数为( )A 零级B ⼀级C ⼆级[解]A ，半衰期与浓度成正⽐，所以是零级反应。
6．某化学反应的速率常数为2.0mol ·l -1·s -1，该化学反应的级数为 A.1 B.2 C.0 D.-1 [解]C ，从速率常数的单位判断是零级反应。
7．放射性Pb 201的半衰期为8⼩时，1克放射性Pb 201经24⼩时衰变后还剩 A.1/3g B.1/4g C.1/8g D.0gA B B d d c c k t c =-B A C C d d c c k t c =B A A A d d c c k t c =-[解]C ，放射性元素的衰变是⼀级反应，通过半衰期公式12ln 2t k =，ln 28k =，再代⼊⼀级反应积分速率⽅程，,0lnA AC ktC =，起始浓度为1g ，1ln 2n*248A C =，18A C g =。
第八章化学动力学化学动力学研究各种反应的反应速率以及讨论温度、浓度、催化剂等因素对速率的影响，它以二个定律即质量作用定律和阿累尼乌斯定律为基础在建立了复合反应的动力学方程时常采用近似处理方法，稳定态法、平衡浓度法、控制步骤法。
从理论上来计算反应速率有两个理论：碰撞理论和过渡状态理论。
一、基本概念1.反应速率定义：t n t d d 1d d BB ⋅==νξξ体积不变时t cV r d d 1B B ⋅==νξ注意：（1）当用r 表示反应速率时，一定要除以物质B 的化学计量数，且系统的体积应保持不变。
（2）r 恒为正值。
r 的量纲是浓度•时间-1（3）r 不仅与反应本性、反应条件有关，而且与物质采用的单位有关。
与方程式的写法有关。
（4）对于指定的反应，无论用何种反应物或产物表示反应速率r 均相同。
2.基元反应——质量作用定律基元反应的速率与各反应物的浓度以反应式中反应物的系数为指数幂的乘积成正比。
A+B==G+Dba c kc r BA =式中的指数项为反应级数。
可为正数、负数、分数、零、是实验值。
K 为速率常数，除了浓度以外其它一切影响反应速率的因素都包含在K 中。
nc rk B =单位：（浓度）1-n 时间-1质量作用定律是动力学中最基本的定律，它只适用于基元反应，对于复杂反应只能适用于各个基元步骤。
二、速率方程 1.方程式速率方程特征级数微分式积分式半衰期直线关系k 的单位0k t c r =-=d d Akt c c =-A A,0k c 2Ao t c ~A 13s m mol --⋅⋅1AAd d kc t c r =-=kt c c =AA0ln k 2ln t c ~ln A 1s -22AAd d kc t c r =-=kt c c =-A0A 11A01kc t c ~1A ()113sm mol --⋅⋅33AAd d kc tc r =-=kt c c =⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-2A02A 11212A021kc t c ~12A0()123s m mol ---⋅⋅nnkc tc r AA d d =-=kt c c n n n =⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛----10A 1A11111A )1(1--n kc n tc n ~110A -()113s m mol ---⋅⋅n2.速率方程的确定（1）积分法：（尝试法）;（2）微分法；2121lg lg c c rrn =;（3）半衰期法：A01A02)21()21(lg lg 121c c t tn +=三、温度对速率的影响1.阿累尼乌斯公式微分形式：2d n d RTE T k l a =;指数形式：RT R aAe k -=;对数形式；ART Ek a ln ln +-=2.活化能定义：Tkl RT E a d n d 2=四、典型的复杂反应1.对行反应(正负皆为一级)AB1k 2tk k c c c c )(ln21AeA AeA0+=--2.平行反应A]1[]1[)(21A02)(210A 1B )(0A A 212121tk k c t k k tkk e k k c k c e k k c k c e c c +-+-+--+=-+==3.连串反应(皆为一级)Ak 1k 2BC)1(][212121121122A021A01B )(A0A t k tk c t k t k tk k e k k k e k k k c c e e k k c k c e c c ----+--+--=--==习题11.7反应CH 3NNCH 3（g ）→C 2H 6（g ）+N 2（g ）为一级反应，287℃时，一密闭器中CH 3NNCH 3（偶氮甲烷）原来的压力为21332Pa ，1000S 后总压力为22732Pa ，求k 及t 1/2。
大学物理化学课后习题答案【篇一：大学物理化学8-电化学课后习题及答案】、是非题1、用能斯特公式算得电池的电动势为负值，表示此电池反应的方向是朝正向进行。
（）2f2f3、标准电极电势的数据就是每个电极双电层的电势差。
（）4、电池反应的电动势emf与指定电池反应计量方程式的书写无关，而电池反应的热力学函数变?rgm 等则与指定电池反应计量方程式的书写有关。
5、锌、银两金属片同时插入hcl水溶液中，所构成的电池是可逆电池。
公式为：emf=emf?二、选择题选择正确答案的编号，填在各题之后的括号内：1、原电池在定温定压可逆的条件下放电时，其在过程中与环境交换的热量为：（）。
(a)?rhm；(b)零； (c)t?rsm；(d) ?rgm。
2、电池hg(l) | zn(a1) | znso4(a2) | zn(a3) | hg(l)的电动势：（）。
(a)仅与a1，a3有关，与a2无关；(b)仅与a1，a2有关，与a3无关；(c)仅与a2，a3有关，与a1无关；(d)与a1，a2，a3均无关。
3、在25℃时，电池pb(hg)(a1)|pb(no3)2(aq)|pb(hg) (a2)中a1?a2，则其电动势e：（）。
(a)?0； (b)?0； (c)=0； (d)无法确定三、填空题2、若已知某电池反应电动势的温度系数（emf）p?0，则该电池可逆放电时的反应热?tqr；?rsm。
（选择填入?0， ?0，或=0）四、综合题习题1写出下列原电池的电极反应和电池反应： (i) pt｜h２（p?）｜hcl(a)｜agcl(s)｜ag(s) (ii) pt｜h２（p?）｜naoh(a)｜o２(p?)｜pt 习题2将下列化学反应设计成原电池，并以电池图式表示： (i) zn(s)＋h２sＯ４（aq)h２(p)+znso4（aq)(ii) pb(s)+hgo(s)hg(l)+pbo(s) (iii) ag＋（a）+i－（a）agi(s)习题3计算化学电池：zn(s)｜zn２＋（a=0.1）‖cu２＋（a=0.01）｜cu(s)在25℃时的电动势。
动力学1A一、选择题1. 连串反应A k1B k2 C 其中k1= 0.1 min-1，k2= 0.2 min-1，假定反应开始时只有A，且浓度为1 mol·dm-3，则B 浓度达最大的时间为：( )(A) 0.3 min (B) 5.0 min(C) 6.93 min (D) ∞2. 平行反应A k1 B (1)；A k2 D (2)，其反应（1）和（2）的指前因子相同而活化能不同，E1为120 kJ·mol-1，E2为80 kJ·mol-1，则当在1000K 进行时，两个反应速率常数的比是：( )(A) k1/k2= 8.138×10-3(B) k1/k2= 1.228×102(C) k1/k2= 1.55×10-5(D) k1/k2= 6.47×1043. 如果臭氧(O3) 分解反应2O3→3O2的反应机理是：O3→O + O2(1)O + O3→2O2(2)请你指出这个反应对O3而言可能是：( )(A) 0 级反应(B) 1 级反应(C) 2 级反应(D) 1.5 级反应4. 化学反应速率常数的Arrhenius 关系式能成立的范围是：( )(A) 对任何反应在任何温度范围内(B) 对某些反应在任何温度范围内(C) 对任何反应在一定温度范围内(D) 对某些反应在一定温度范围内5. 如果反应2A + B ＝2D 的速率可表示为：r = -12d c A /d t = - d c B /d t = 12d c D /d t 则其反应分子数为： ( )(A) 单分子 (B) 双分子(C) 三分子 (D) 不能确定6. 实验测得反应 3H 2+ N 2→ 2NH 3 的数据如下：由此可推知该反应的速率方程 d p (NH 3)/2d t 等于： ( )(A) kp H 23 p N 2(B) kp H 22p N 2 (C) kp H 2 p N 2 (D) kp H 2 p N 227. 在反应 A k 1B k 2C ，A k 3 D 中，活化能 E 1> E 2> E 3，C 是所需要的产物，从动力学角度考虑，为了提高 C 的产量，选择反应温度时，应选择： ( )(A) 较高反应温度(B) 较低反应温度 (C) 适中反应温度(D) 任意反应温度 8. [X]0 [Y]0 [Z] 增加 0.0050 mol ·dm -3 所需的时间/ s0.10 mol ·dm -3 0.10 mol ·dm -3 720.20 mol ·dm -3 0.10 mol ·dm -3 180.20 mol·dm-30.05 mol·dm-336对于反应X + 2Y →3Z，[Z] 增加的初始速率为：( )(A) 对X 和Y 均为一级(B) 对X 一级，对Y 零级(C) 对X 二级，对Y 为一级(D) 对X 四级，对Y 为二级9. 一级反应，反应物反应掉1/n所需要的时间是：( )(A) -0.6932/k(B) (2.303/k) lg[n/(n-1)](C) (2.303/k) lg n(D) (2.303/k) lg(1/n)10. 关于反应速率理论中概率因子P的有关描述，不正确的是：( )(A) P与≠S m有关(B) P体现空间位置对反应速率的影响(C) P与反应物分子间相对碰撞能有关(D) P值大多数<1，但也有>1的二、填空题12. 60Co广泛用于癌症治疗, 其半衰期为5.26 a (年), 则其蜕变速率常数为：_________________, 某医院购得该同位素20 mg, 10 a后剩余______________ mg。
化学动力学例题及答案1. 某基元反应2A+B=C+D ，若其反应速率表示式可以是：(1) d c (C)/d t = k 1 c 2(A) c (B)或 (2) -d c (A)/d t = k 2 c 2(A) c (B)或 (3) 加催化剂后 d c (C)/d t = k 3 c 2(A) c (B)则这些速率常数k 之间的关系是（ ）(A) k 1 = k 2 = k 3 (B) k 1 ≠ k 2 ≠ k 3(C) k 1 = k 2 ≠ k 3 (D) k 1 = k 3 ≠ k 22. 对于一个给定条件下的反应，随着反应的进行（ ）(A) 速率常数k 变小 (B) 平衡常数K 变大(C) 正反应速率降低 (D) 逆反应速率降低3. 反应A −→−2B + 1/2C ，如对A 来说，反应是一级反应，其速率方程表达式为___ r = kc (A) 。
如d c (B)/d t = 1.0 mol·dm -3·min -1， 则t c d )A (d -= 0.5 mol·dm -3·min -1； d c (C)/d t =_0.25 mol ·dm -3·min -1。
4．某化学反应的速率常数的单位是mol·dm -3·s -1时，则该化学反应的级数是（ ）(A) 3/2 (B) 1 (C) 1/2 (D) 05．实验测得反应CO(g) + NO 2(g) = CO 2(g) + NO(g) 在650 K 时的动力学数据为实验编号 c (CO) (mol·dm -3) c (NO 2)(mol·dm -3)d c (NO)/d t (mol·dm -3·s -1) 1 0.0250.040 2.2 ⨯ 10-4 2 0.0500.040 4.4 ⨯ 10-4 30.025 0.120 6.6 ⨯ 10-4 (1) 计算并写出反应的速率方程；(2) 求650 K 时的速率常数；(3) 当c (CO) = 0.10 mol·dm -3，c (NO 2) = 0.16 mol·dm -3时，求650 K 时的反应速率；(4) 若800 K 时的速率常数为23.0 dm 3·mol -1·s -1，求反应的活化能。
第8章 化学动力学 习题1. 请根据质量作用定律写出下列基元反应的反应速率表示式（试用各种物质分别表示）。
（1）P B A k 2−→−+（2）2A+B P k2−→−（3）S P B A 22+→+ （4）M Cl M Cl +→+22 解： （1）B A P B A c kc dt dc dt dc dt dc ==-=-21，（2）B A P B A c kc dt dc dt dc dt dc 22121==-=-，（3）22121BA S PB A c kc dtdc dt dc dt dc dt dc ===-=-，（4）M 2Cl Cl Cl c kc dt dc dt dc 212==-。
2. 某气相反应的速率表示式分别用浓度和压力表示时为n A c c c k =γ和nA p p p k =γ，试求k c 与k p 之间的关系，设气体为理想气体。
解：因为 p A =c B R T =c A R T ， nAn p n A c c RT k c k )(=，则 n p c RT k k )(=3. 298K 时N 2O 5(g)分解反应其半衰期2/1t 为5.7h ，此值与N 2O 5的起始浓度无关，试求： （1）该反应的速率常数。
（2）作用完成90%时所需时间。
解：根据题意判断该分解反应为一级反应，因此可求得（1）12/11216.07.52ln 2ln -===h t k ，（2）h k x t 94.181216.09.011ln11ln=-=-=4. 某人工放射性元素放出α粒子，半衰期为15min ，试问该试样有80%分解，需时若干？ 解：根据题意判断该放射反应为一级反应，因此可求得（1）12/1min 04621.0152ln 2ln -===t k ，（2）min 83.3404621.08.011ln11ln=-=-=k x t 。
5. 把一定量的PH 3(g)迅速引入温度为950K 的已抽空的容器中，待反应物达到该温度时开始计时(此时已有部分分解)，测得实验数据如下：t /s 0 58 108 ∞ p /kPa已知反应)(6)()(4243g H g P g PH k +−→−为一级反应，求该反应的速率常数k 值。
第八章自测题一、选择题1．298K 时，当H 2SO 4溶液的质量摩尔浓度从0.01mol·kg -1增加到0.1mol·kg -1时，其电导率κ 和摩尔电导率Λm 将( )。
（a ）κ 减小，Λm 增加 （b ）κ 增加，Λm 增加 （c ）κ 减小，Λm 减小 （d ）κ 增加，Λm 减小2．用同一电导池分别测定质量摩尔浓度为m 1=0.01mol ⋅kg -1和m 2=0.10mol ⋅kg -1的两种电解质溶液，其电阻R 1=1000Ω, R 2=500Ω,则它们的摩尔电导率之比Λm,1: Λm,2为（ ）。
(a) 1:5 (b) 5:1 (c) 10:5 (d) 5:103．298K 时，在含下列离子的无限稀释的溶液中，离子摩尔电导率最大的是（ ） (a) Al 3+ (b) Mg 2+ (c) H + (d) K + 4．CaCl 2的电导率与其离子的摩尔电导率的关系是（ ）(a)∞∞∞-++=Cl m Ca m CaCl m ,,,22ΛΛΛ (b)∞∞∞-++=Cl m Ca m CaCl m ,,,2221ΛΛΛ (c)∞∞∞-++=Cl m Ca m CaCl m ,,,222ΛΛΛ (d))(2,,,22∞∞∞-++=Cl m Ca m CaCl m ΛΛΛ5．298K 时已知如下物质的摩尔电导率数据：已知LiCl 中的t +=0.34，则HI 中的H +的迁移数为（设电解质全部电离）（ ）。
(a) 0.82 (b) 0.18 (c) 0.34 (d) 0.666．298K 时，有质量摩尔浓度均为0.001mol ⋅kg -1的下列电解质溶液，其离子平均活度因子±γ最大的是（ ）。
(a) CuSO 4 (b) CaCl 2 (c) LaCl 3 (d) NaCl 7．质量摩尔浓度均为1.0mol ⋅kg -1的K 4[Fe (CN)6]溶液的离子强度为（ ）。
第八章习题解答第1 页共3 页第八章习题解答1、4、5、6略2．H 3AsO 3+ H 2S(过量) ¾® As 3S 2 + H 2O （1）结构式：[(As 3S 2)m × n HS –× (n-x) H+]× x H +HS – + H+负溶胶，在电场中向正极移动（定位离子）（反离子）（2）聚沉能力排序：MgCl 2>MgSO 4>KCl3．FeCl 3+H 2O ® Fe (OH)3+H ++Cl –(1)结构式：[( Fe (OH)3 )m × n FeO +× (n-x) Cl – ]× xCl –Fe (OH)3 (部分)+H + ® FeO ++H 2O 正溶胶，在电场中向负极移动（定位离子）（2）聚沉能力排序：Na 3PO 4>Na 2SO 4>NaCl7．(1) 12102339sm10039.110023.6100.12102.46R298Lr 6RT D----×´=´´´´´´p =h p =(2) m10442.1110039.12Dt 2x510--´=´´´==8．计算式：Lr 3RTt x 2h p =时间/s 30 60 90 120 平均m/10x 6´ 6.9 9.3 11.8 13.9 L ´10-236.917 7.615 7.096 6.818 7.112 若t ~x 2线性回归：121221075.5t 106318.1x --´-´＝ (r=0.997) 12106318.1Lr 3RT -´=h p L=6.72´10239．)h h (g L )(r 34c c lnRT 1212312-×r -r p =423331018.910023.610)16.13(r 34386193lnR 293-´´´´´´-p =r=3.785´10–8 m d=7.571´10–8 m 10．()s10056.160706050400210949.510731.6ln)t t (x x ln S 1222212212----´=´´÷øöçèæ´p ´´=-v =11．()()1-3311131molkg 63.67109982.010749.01103.610414.4R 293v 1D RTS M×=´´´-´´´=r -=--- 12．)x x (21)v 1(M )x x (21L )(r 34c c ln RT2122212122212312-×w ×r -=-×w ×r -r p =()22233055.0065.021)1202()109982.010749.01(M 40.9ln R 293-´´p ´´´´-=-M=63.46 kg ×mol–1 第八章习题解答第八章习题解答 第 2 页 共 3 页13．)( V05827.0385.021*******1020.31003.16109Ev 6109239r 9带负电=´´´´´p ´´=e ph ´=z-- 14． V 023.006.0408112.22102751089.04109Ev 4109639r 9=´´´´´p ´´=e ph ´=z-- 15．Ag + 过量，吸附Ag +，溶胶带正电。
第一部分：1．对元反应A+2B→C，若将其反应速率方程写为下列形式， 则k A 、k B 、k C 间的关系应为：( )A k A = kB = kC B k A =2 k B = k C C k A =1/2 k B = k C [解]C ，反应速率之比r A ：r B ：r C =1:2:1，k A ：k B ：k C=1:2:12．某反应，无论反应物初始浓度为多少, 在相同时间和温度时, 反应物消耗的浓度为定值,此反应是A 负级数反应B 一级反应C 零级反应D 二级反应 [解]C ，一级反应积分速率方程C A ，0-C A =kt ，反应物浓度的消耗C A ，0-C A 就是与k 和t 有关，k 和温度有关，当温度和时间相同时，反应物浓度的消耗是定值。
3．关于反应级数的各种说法中正确的是 A 只有基元反应的级数是正整数 B 反应级数不会小于零C 反应总级数一定大于对任一反应物级数D 反应级数都可通过实验来确定 [解]D ，4．某反应，A→Y，其速率系数k A =6.93min -1，则该反应物A 的浓度从1.0mol ×dm -3变到0.5 mol ×dm -3所需时间是( )A 0.2minB 0.1minC 1min[解]B ，从速率系数的单位判断是一级反应，代入积分速率方程,0lnA AC kt C =，1ln6.930.5t =，t=0.1min 。
5．某反应，A→Y，如果反应物A 的浓度减少一半，它的半衰期也缩短一半，则该反应的级数为( )A 零级B 一级C 二级[解]A ，半衰期与浓度成正比，所以是零级反应。
6．某化学反应的速率常数为2.0mol ·l -1·s -1，该化学反应的级数为 A.1 B.2 C.0 D.-1 [解]C ，从速率常数的单位判断是零级反应。
7．放射性Pb 201的半衰期为8小时，1克放射性Pb 201经24小时衰变后还剩 A.1/3g B.1/4g C.1/8g D.0gBA B B d d c c k t c =-B A C C d d c c k t c =B A A A d d c c k t c =-[解]C ，放射性元素的衰变是一级反应，通过半衰期公式12ln 2t k =，ln 28k =，再代入一级反应积分速率方程，,0lnA AC ktC =，起始浓度为1g ，1ln 2n*248A C =，18A C g =。
第一部分：1．对元反应A+2B→C，若将其反应速率方程写为下列形式， 则k A 、k B 、k C 间的关系应为：( )A k A = kB = kC B k A =2 k B = k C C k A =1/2 k B = k C [解]C ，反应速率之比r A ：r B ：r C =1:2:1，k A ：k B ：k C=1:2:12．某反应，无论反应物初始浓度为多少, 在相同时间和温度时, 反应物消耗的浓度为定值,此反应是A 负级数反应B 一级反应C 零级反应D 二级反应 [解]C ，一级反应积分速率方程C A ，0-C A =kt ，反应物浓度的消耗C A ，0-C A 就是与k 和t 有关，k 和温度有关，当温度和时间相同时，反应物浓度的消耗是定值。
3．关于反应级数的各种说法中正确的是 A 只有基元反应的级数是正整数 B 反应级数不会小于零C 反应总级数一定大于对任一反应物级数D 反应级数都可通过实验来确定 [解]D ，4．某反应，A→Y，其速率系数k A =6.93min -1，则该反应物A 的浓度从1.0mol ×dm -3变到0.5 mol ×dm -3所需时间是( )A 0.2minB 0.1minC 1min[解]B ，从速率系数的单位判断是一级反应，代入积分速率方程,0lnA AC kt C =，1ln6.930.5t =，t=0.1min 。
5．某反应，A→Y，如果反应物A 的浓度减少一半，它的半衰期也缩短一半，则该反应的级数为( )A 零级B 一级C 二级[解]A ，半衰期与浓度成正比，所以是零级反应。
6．某化学反应的速率常数为2.0mol ·l -1·s -1，该化学反应的级数为 A.1 B.2 C.0 D.-1 [解]C ，从速率常数的单位判断是零级反应。
7．放射性Pb 201的半衰期为8小时，1克放射性Pb 201经24小时衰变后还剩 A.1/3g B.1/4g C.1/8g D.0gBA B B d d c c k t c =-B A C C d d c c k t c =B A A A d d c c k t c =-[解]C ，放射性元素的衰变是一级反应，通过半衰期公式12ln 2t k =，ln 28k =，再代入一级反应积分速率方程，,0lnA AC ktC =，起始浓度为1g ，1ln 2n*248A C =，18A C g =。
物理化学试卷答案一、选择题 ( 共18题 35分 )1. 2 分 (6352)6352[答] (B)2. 2 分 (6452)6452[答] (B)3. 2 分 (6551)6551[答] (C)4. 2 分 (6562)6562[答] (C)5. 2 分 (6217)6217[答] -119 J·K-1·mol-1（2分）6. 2 分 (6531)6531[答] (D) （2分）7. 1 分 (6102)6102[答] (D)8. 2 分 (6385)6385[答] (C) （2分）9. 2 分 (6409)6409[答] (C)*. 2 分 (6351) 6351[答] (B) 11. 2 分 (6483) 6483[答] (C) 12. 2 分 (6559) 6559[答] (A) 13. 2 分 (6479) 6479[答] (C) 14. 2 分 (6108) 6108[答] (B) 15. 2 分 (6248)6248[答] (A) （2分）16. 2 分 (6552)6552[答] (C)17. 2 分 (7182)7182[答] (B) 18. 2 分 (7116)7116[答] (D)二、计算题 ( 共 4题 40分 )19. 10 分 (6596)6596[答] (A) r0=k2[E]0/(1+K(M)/[S]) =9.99×10-4mol·dm-3·s-1(3分)(B) E a,2={RT1T2ln[k2(T2)/k2(T1)]}/(T2-T1)=24.2 kJ·mol-1 (2分)(C) K(M)=(k-1+k2)/k1≈k-1/k1=1/K所以K=1/K(M) =1/10-4=104mol-1·dm3 (3分)(D因为K=1/K(M) 所以298 K时，K(280)=1/K(M)=104300 K时，K(300)=6.7×103则r Hm={RT1T2ln[K(300)/K(280)]}/(T2-T1)= -14.2 kJ·mol-1(2分)20. 10 分 (6592)6592[答] 将方程重排k[Co3+]-1/2[Co2+]=k a+k b[Co2+][Co3+]3/2或写作x=k a+k b y为一直线方程据实验数据x 1.48×10-6 2.24×10-5y 1.07×10-4 5.36×10-3代入线性方程可得k b=3.98×10-3 mol-2·dm6·s-1ka=1.06×10-6 mol 12·dm3/2·s-121. 10 分 (6141)6141[答] (A) ln(c0/c) = kt得k = ln (100/99) s-1代入k= 3.8×1014exp(-229×103/RT) 得T= 722.5 K (4分)(B) ≠Hm= E a- RT= 222.6 kJ·mol-1(3分)A =(kB T/h)eexp(≠Sm/R) 得≠Sm= 18 J·K-1·mol-1 (3分)22. 10 分 (6405)6405[答] K = {( [H+]/c)([OH-]/c)}/([H2O]/c) = 10-14/ 55.5= 1.8×10-16= k1/k2 (2分)= 1/(k1+ 2k2x e) = 40×10-16 (4分)得k1= 2.3×10-5 s-1k2= 1.3×1011dm3·mol-1·s-1 (各2分)三、问答题 ( 共 4题 45分 )23. 15 分 (6537)6537[答] (1) [E]0=[E]+[ES], [ES]=kk k112[][S]E-+, r=k2[ES]=k kk k k120121[][S][S]E-++（6分）(2) 当k1[S]>>k-1+k2时为最大反应速率，[ES]≈[E]0，r max=k2[E]0（3分）当r=r max/2时，[S]=(k-1+k2)/k1（2分）(3) 将速率方程取倒数，作r-1-[S]-1图，为一直线方程112012 201r kk k k k=++ -[][][S]E E斜率 M=(k-1+k2)/k1k2[E]0截距 N=1/k2[E]0又K1=k1/k-1，联立求得k1, k-1, k2（4分）24. 10 分 (6505)6505[答] I f(荧光发射光强)=k f[F*]Ia(吸收光强)=k f[F*]+k q[F*][Q]f=I f/I a =k f[F*]/(k f[F*]+k q[F*][Q])f -1=1+(kq/k f)[Q] (Stern-Volmer方程)(6分)实验方案1：测定[Q]的一系列浓度下之f=I f/I a值， 2：作f-1-[Q]图应为一直线，斜率=k q/k f，f=k f-1可由荧光寿命测定，于是即可求k q (4分)25. 10 分 (5908)5908[答] (1) d[COCl2]/d t=k4[COCl][Cl2]-k5[COCl2][Cl]d[Cl]/d t=0 ， d[COCl]/d t=0 ，得 [Cl]=kk1612⎛⎝⎫⎭⎪[Cl2]12[COCl]=k kk k2534[[][]CO][M]COCl[M]Cl22++kk1612⎛⎝⎫⎭⎪[Cl2]12d[COCl 2]/d t =k 4k k 1612⎛⎝ ⎫⎭⎪k k k k 2534[[][]CO][M]COCl [M]Cl 22++[Cl 2]32－k 5k k 1612⎛⎝ ⎫⎭⎪[COCl 2][Cl 2]12 （5分）(2) [COCl 2]=0 d [COCl 2]/dt =k 4k k 1612⎛⎝ ⎫⎭⎪k k k 23432[[][]CO][M]Cl [M]Cl 22+ （3分）(3) k 1最大，k 6最小。
第8章 化学动力学 习题1. 请根据质量作用定律写出下列基元反应的反应速率表示式（试用各种物质分别表示）。
（1）P B A k 2−→−+（2）2A+B P k 2−→−（3）S P B A 22+→+ （4）M Cl M Cl +→+22 解： （1）B A P B A c kc dt dc dt dc dt dc ==-=-21，（2）B A P B A c kc dt dc dt dc dt dc 22121==-=-，（3）22121BA S PB A c kc dtdc dt dc dt dc dt dc ===-=-，（4）M 2Cl Cl Cl c kc dt dc dt dc 212==-。
2. 某气相反应的速率表示式分别用浓度和压力表示时为n A c c c k =γ和nA p p p k =γ，试求k c 与k p 之间的关系，设气体为理想气体。
解：因为 p A =c B R T =c A R T ， nA n p n A c c RT k c k )(=，则 n p c RT k k )(=3. 298K 时N 2O 5(g)分解反应其半衰期2/1t 为5.7h ，此值与N 2O 5的起始浓度无关，试求： （1）该反应的速率常数。
（2）作用完成90%时所需时间。
解：根据题意判断该分解反应为一级反应，因此可求得（1）12/11216.07.52ln 2ln -===h t k ，（2）h k x t 94.181216.09.011ln11ln=-=-=4. 某人工放射性元素放出α粒子，半衰期为15min ，试问该试样有80%分解，需时若干？ 解：根据题意判断该放射反应为一级反应，因此可求得（1）12/1min 04621.0152ln 2ln -===t k ，（2）min 83.3404621.08.011ln11ln=-=-=k x t 。
5. 把一定量的PH 3(g)迅速引入温度为950K 的已抽空的容器中，待反应物达到该温度时开始计时(此时已有部分分解)，测得实验数据如下：t /s 0 58 108 ∞ p /kPa35.0036.3436.6836.85已知反应)(6)()(4243g H g P g PH k +−→−为一级反应，求该反应的速率常数k 值。
（设在t =∞时反应基本完成）。
解：利用一级反应的公式， t k cc 10ln=， c 0正比于p ∞─p 0，c 正比于p ∞─p t ， 所以 k=tp p p p t--∞∞0ln1当t =58s 时， 110222.034.3685.3600.3585.36ln 581-=--=s k ， 当t =108s 时， 120221.068.3685.3600.3585.36ln 1081-=--=s k 10222.0-=s k6. 在298K 时，NaOH 与CH 3COOCH 3皂化作用的速率常数k 2与NaOH 与CH 3COOC 2H 5皂化作用的速率常数2k '的关系为k 2=2.82k '。
试问在相同的实验条件下，当有90%的CH 3COOCH 3被分解时，CH 3COOC 2H 5的分解百分数为若干？（设碱与酯的浓度均相等） 解：由二级反应的动力学方程，kt c c =-011， t k t k c x c c c 2100001)1(11)9.01(1=----， 8.211119.011=----xx =76.27%7. 某放射性元素经14天后，活性降低了6.85%。
试求：（1）该放射性元素的半衰期；（2）若要分解掉90%，需经多长时间？解：放射性元素的衰变符合一级反应规律。
设反应开始时，其活性组分为100%，14天后，剩余的活性组分为100%─6.85%，则：A,031A,011100lnln 5.0710d 14100 6.85c k tc x--===⨯-- 312ln 2/ln 2/(5.0710)136.7d t k -==⨯=A,03A,0A,0111ln ln 454.2d 0.9 5.071010.9c t k c c -===-⨯-8. 在某化学反应中随时检测物质A 的含量，1小时后，发现A 已作用了75%，试问2小时后A 还剩余多少没有作用？若该反应对A 来说是： （1）一级反应。
（2）二级反应（设A 与另一反应物B 起始浓度相同）。
（3）零级反应（求A 作用所需时间）。
解：（1）由一级反应速率公式，kt x =-11ln， 175.011ln ⨯=-k ，k =1.386h -1，2386.11ln ⨯=x， x =6.25% （2） k k c xc c c 211125.010000=--x =14.3%（3） c 0─0.25c 0=k k=0.75 c 0 ，t=h c c k c c 33.175.000==-9. 设有一反应H(s)G(g)B(g)2A(g)+→+在某恒温密闭容器中进行，开始时A 和B 的物质的量之比为2：1，起始总压为3.0，在400K 时，60s 后容器中的总压力为2.0，设该反应的速率方程为：5.05.1B A p B p p k dtdp =-，求400K 时，150s 后容器中B 的分压。
. 解：因为温度。
体积相同，所以1:2::00==B A B A p p n n即 002B A p p = ，P A =2p B ， 225.15.05.15.05.12)2(B B p B B p B A p B p k p k p p k p p k dtdp '====-2A （g ）+B （g ）=G （g ）+H （s ）t=0 20b P 0b P 0 0 03B p P =总t=t 2p B p B B B p p -0 0 B B p p p 20+=总kPa p p B 0.10.3313100=⨯==总 ， ()kPa p p p BB 5.0)0.10.2(21210=-=-=总 对二级反应有 t k p p BB '=-011当t =150s 时， s k 600.115.01⨯'=-，1).(0167.0-='s kPa k 求得 P B =0.285kPa10. 某物质A 的分解是二级反应。
恒温下反应进行到A 消耗掉初浓度的1/3所需要的时间是2min ，求A 消耗掉初浓度的2/3所需要的时间。
解：2/3A A,0A A A,02/3A,02/3A,0A,02/3A A,01/32/3A A,01/3A,0A A,0111111111()()2121112()228min A t k t c c k t c c t c c c t k c t t k c c k c ⨯⨯-==-=-===-==⨯=由得11. 如反应物的起始浓度均为a ，反应的级数为n （且n ≠1），证明其半衰期表示式为（式中k 为速率常数）：)1(12112/1--=--n k a t n n解： n x a k dt dx )(-=，⎰⎰=-tx nkdt x a dx 00)(，积分得kt n a x a n n =-+----1)(11， )1()(11---=--n k a x a t n n 当x =a 21时， )1(121)1(211112/1-⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎣⎡-⎪⎭⎫ ⎝⎛=--⎪⎭⎫ ⎝⎛-=----n k a n k aa a t n n n n=)1(1211----n k a n n12. 氯化醇和碳酸氢钠反应制取乙二醇： CH 2OHCH 2Cl (A)+ NaHCO 3 (B)CH 2OHCH 2OH + NaCl + CO 2已知该反应的微分速率方程为：AA B d d c kc c t-=，且测得在355K 时反应的速率常数11 5.20mol L hk --=。
试计算在355 K 时：(1) 如果溶液中氯乙醇、碳酸氢钠的初始浓度相同， -1A,0B,0 1.2mol L c c == ，氯乙醇转化95%需要多少时间？(2) 在同样初始浓度的条件下， 氯乙醇转化率达到99.75%需要多少时间？(3) 若溶液中氯乙醇和碳酸氢钠的开始浓度分别为-1A,0 1.2mol L c =，-1B,0 1.5mol L c =，氯乙醇转化99.75%需要多少时间？解： （1） 由速率方程知反应为二级反应， 且两反应物开始浓度相同， 则1AA,0111111()[] 3.04h 5.20(195%) 1.20 1.20t k c c =-=-=-⨯ （2） 同理 2AA,0111111()[]63.9h 5.20(199.75%) 1.20 1.20t k c c =-=-=-⨯ （3）因为两反应物开始浓度不同， 则B,0A 3A,0B,0A,0B 111ln()11.50(199.75%) 1.20ln5.20mol L h (1.20 1.50) 1.20(1.50 1.2099.75%)2.82hc c t k c c c c --=-⨯-⨯=⨯-⨯-⨯=13. 已知HCl(g)在1.013×105Pa 和298K 时的生产热为─92.3KJ·mol -1，生产反应的活化能为113KJ·mol -1，试计算其逆反应的活化能。
解：反应热与活化能之间的关系为：即：，=113─(─92.3)=205.3 (KJ·mol -1)14. 某一级反应在340K 时完成20%需时3.20min ，而在300K 时同样完成20%需时12.6min ，试计算该反应的实验活化能。
解：由于初始浓度和反应程度都相同，所以可直接运用公式2211t k t k =，即2112t t k k = 根据Arrhenius 经验公式：⎪⎪⎭⎫⎝⎛-=211211lnT T R E k k a 得 121221ln k k T T T T R E a ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-=211221ln t t T T T T R ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-= 106.296.1220.3ln 340300300340314.8-⋅=⎪⎭⎫ ⎝⎛-⨯⨯=mol kJ15. 有双分子反应NO(g)(g)CO (g)NO CO(g)22+→+，已知在540～727K 时之间发生定容反应，其速率常数k 的表示为k /( mol -1·dm 3·s -1)=1.2×1010exp(─132kJ ·mol -1/R T ) 若在600K 时，CO(g)和NO 2(g)的初始压力分别为667和933Pa ，试计算： （1）该反应在600K 时的k p 值。
