第五章 酸碱滴定法

1 第五章 酸碱滴定法

3、写出(NH4)2CO3溶液的MBE、CBE和PBE，浓度为c（mol·L-1）。

解：MBE：[NH3]+[NH4+]=2c, [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]= c

注意：要考虑弱酸(碱)在水溶液中可能存在的各种型体;要注意平衡浓度与分析浓度的关系；

CBE：[NH4+]+[H+] = [OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]

要点：需考虑水的离解,离子的电荷数,中性分子不包括在其中；

PBE：[H+]+[HCO3-]+2[H2CO3]= [OH-]+[NH3]

要点：需考虑水的得失质子，得失质子的个数，不得失质子的物质不包括在内。

4、(2).写出NaNH4HPO4的MBE和CEB，浓度为c（mol·L-1）。

解：MBE：[Na+] = [NH4+]+[NH3] = c

[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-] = c

CBE：[Na+]+[NH4+]+[H+] = [H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-]

8、

可用酚酞作指示剂，）（＝＝　　　　可近似为一元弱碱处理因为）为二元弱到计量点生成物为直接准确滴定可作为酸被作碱式解离因是两性物质作酸式解离解：－

9.06 = pH 4.94 = pOH Lmol1010050.0 = ][OH 400/, 20, 40 10 碱(P NaOH 10,10 = , ; )L0.050mol = (10,10 = KHP 2)(

第5章_酸碱滴定法答案

1．写出下列溶液的质⼦条件式。

a．c1mol·L-l NH3 + c2mol·L-l NH4Cl；

c．c1mol·L-l)H3PO4 + c2mol·L-l HCOOH；

解：a. 对于共轭体系，由于构成了缓冲溶液，所以可以将其视为由强酸（HCl和弱碱（NH3）反应⽽来，所以参考⽔准选为HCl,NH3和H2O

质⼦条件式为：[ H+ ] + [NH4+] = [Cl-] + [OH-]

或[ H+ ] + [NH4+] = c2 + [OH-]c. 直接取参考⽔平：H3PO4 , HCOOH , H2O

质⼦条件式：[H+] = [H2PO4-] + 2[HPO42-] + 3[PO43-] + [HCOO-]+[OH-] 2．计算下列各溶液的pH

3．计算下列各溶液的pH

i．mol·L-l HCI和mol·L-l氯⼄酸钠(ClCH2COONa)混合溶液。解: a NaAc为⼀元弱碱, 其K b=K w/K HAc=×10-10

i. 由于ClCH2COONa + HCl = ClCH2COOH + NaCl

所以原溶液可以看成L的ClCH2COOH和LHCl的混合溶液设有x mol/L的ClCH2COOH发⽣离解，则ClCH2COOH ?ClCH2COO- + H+

x + x

所以有(0.01)0.05

x x

x

+

-= K

a= ?

10-3

解得x = ?10-3mol/L

那么[H+] = L pH = -log [H+] =4.⼈体⾎液的PH为,H2CO3,HCO3-和CO2-在其中的分布分数各为多少

H2CO3 Ka1=×10^-7 Ka2=×10^-11(引⾃张祖德⽆机化学) H2CO3的分布分数=[H+]^2 / { [H+]^2 + [H+]×Ka1 + Ka1×Ka2}

=[10^]^2 / {[10^]^2+ [10^]××10^-7 + ×10^-7 ) ××10^-11}

=

HCO3-的分布分数= [H+]×Ka1 / { [H+]^2 + [H+]×Ka1 + Ka1×Ka2}

第五章酸碱滴定法

Chapter 5 Acid-base Titration

第一节酸碱质子理论

第二节质子条件

第三节分布分数

第四节酸碱溶液中酸碱度的计算

第五节酸碱缓冲溶液

第六节酸碱指示剂

第七节酸碱滴定基本原理

第八节酸碱滴定法的应用

第九节

酸碱滴定中二氧化碳的影响酸

碱

平

衡

基

本

知识

三个模块

酸——能电离出H+的物质

碱——能电离出OH-

的物质

酸——凡能接受电子的物质

碱——凡能给出电子的物质

酸——凡能给出质子的物质

碱——凡能接受质子的物质第一节酸碱质子理论

质子理论电子理论电离理论酸碱理论

Brösted-Lowry theory——质子酸碱理论

共轭酸共轭碱+ H+conjugate acid conjugate base proton

酸碱共轭关系

酸碱反应的实质

酸碱的强度理解酸碱质子理论：

一、酸碱定义和共轭酸碱对

酸：凡是能给出质子（H+）的物质是酸

碱：凡是能接受质子（H+）的物质是碱1. 酸碱定义

+HAcAc-H+

H2O+H+H3O+HA(酸) A-(碱)+ H+

2. 共轭酸碱对

由得失一个质子而发生共轭关系的一对酸碱,称为

共轭酸碱对。酸碱半

反

应

共轭酸碱+ 质子酸共轭碱+ 质子

Proton donor Proton acceptor Proton

HAc Ac-+ H+

NH

4+NH

3 + H+

H

2PO

4-HPO

42-+ H+

HPO

42-PO

43-+ H+

H

6Y2+H

5Y+ + H+

+H

3N-R-NH

3++H

3N-R-NH

2+ H+

Fe(H

2O)

63+Fe(H

2

O)

5

(OH)

2+

+ H

+

通式:

HA A-+ H+

酸与它的共轭碱比较，前者较后者多一个H＋，多一个正

电荷；

酸碱可以是中性分子、正离子（NH

4＋）、负离子

(H

2PO

4-)；

HPO

42-可以是酸，也可以是碱，是两性物质；

H

2O

也是两性物质。小结二、水的质子自递反应

质子自递常数pK

w=14.00

水的质子自递反应是酸碱反应。

三、酸碱反应的实质

实质:

第五章 酸碱滴定法

1．写出下列各酸的共轭碱：H

2O，H

2C

2O

4，H

2PO

4-

，HCO

3－

，C

6H

5OH，C

6H

5NH

3+

，HS－

，Fe(H

2O)

63+

，

R

－NH+

CH

2COOH

答：

酸 H

2O H

2C

2O

4 H

2PO

4－

HCO

3－

C

6H

5OH C

6H

5NH

3

+

共轭碱 OH－

HC

2O

4－

HPO

42

－

CO

32

－

C

6H

5O－

C

6H

5NH

3

酸 C

6H

5NH

3+

HS－

Fe(H

2O)

63+

R

－NHCH

2COOH

共轭碱 C6H

5NH

3 S2

－

Fe(H

2O)

5(OH)2+

R

－NHCH

2COO－

2. 写出下列各碱的共轭酸：H

2O，NO

3－

，HSO

4－

，S2

－

，C

6H

5O－

，Cu(H

2O)

2(OH)

2，(CH

2)

6N

4，

R—NHCH

2COO－

，COO-COO-。

答：

碱 H

2O NO

3－

HSO

4－

S2

－ C

6H

5O－

共轭酸 H

3O+

HNO

3 H

2SO

4 HS－

C

2H

5OH

碱 C

u(H

2O)

2(OH)

2 (CH

2)

6N

4 R

－NHCH

2COO－

COO-

COO-

共轭酸 Cu(H

2O)

3(OH)+

(CH

2)

6N

4H+

R

－NHCHCOOH COO-

COO-

H

3. 根据物料平衡和电荷平衡写出：

（1）(NH

4)

2CO

3，（2）NH

4HCO

3溶液的PBE，浓度为c（mol·L－1

）。

答：（1）MBE：[NH

4+

]+[NH

3]=2c； [H

2CO

3]+[HCO

3－

]+[CO

32

－

]=c

33

4 CBE：[NH

4+

]+[H+

]=[OH－

]+[HCO

3－

]+2[CO

32

－

]

PBE：[H+

]+2[H

2CO

3] +[HCO

3－

]=[NH

3]+[OH－

]

（2）MBE：[NH

4+

]+[NH

3]=c； [H

2CO

3]+[HCO－

]+[CO2

－

]=c

CBE：[NH

4+

]+[H+

]=[OH－

]+[HCO

3－

]+2[CO

32

－

]

PBE：[H+

]+[H

2CO

3]=[NH

3]+[OH－

]+[CO