物理化学第五版课件.

40、人类法律，事物有规律，这是不 容忽视 的。— —爱献 生
1、最灵繁的人也看不见自己的背脊。——非洲 2、最困难的事情就是认识自己。——希腊 3、有勇气承担命运这才是英雄好汉。——黑塞 4、与肝胆人共事，无字句处读书。——周恩来 5、阅读使彩第五版物理化学课件全解
36、如果我们国家的法律中只有某种 神灵， 而不是 殚精竭 虑将神 灵揉进 宪法， 总体上 来说， 法律就 会更好 。—— 马克·吐 温 37、纲纪废弃之日，便是暴政兴起之 时。— —威·皮 物特
38、若是没有公众舆论的支持，法律 是丝毫 没有力 量的。 ——菲 力普斯 39、一个判例造出另一个判例，它们 迅速累 聚，进 而变成 法律。 ——朱 尼厄斯

< 自发 = 平衡
在等温、等容且W′＝0时，封闭系统自发变化总是 向着A 减小的方向进行；
直到ΔAT,V, W’=0 ＝0 时，系统达到平衡。 不依赖环境做功
二、吉布斯函数（G）
由两定律联合公式，等温时有： -d(U-TS) ≥-δW
此时 δW＝-pexdV＋δW′，代入、移项得
-d(U -TS) -pexdV≥ -δW′
即 dG T,p 0
< 自发 = 平衡
等温、等压且W′＝0时，系统自发变化总是 向着吉布斯函数G减小的方向进行；
直到ΔG＝0时，系统达到平衡。
9
两点说明：
1. 虽然G是在等温等压下导出的状态函数， 但并不是只有等温等压下才有G的变化。在 任意其他条件下，只要有状态变化就有G， 不过这时-G不是系统的最大非体积功。
写成 -(dU-TexdS) -δW
对等温过程，T=T1=T2=Tex，有
-d(U-TS) -δW
定义
def A U TS
得
dAT W
A —亥姆赫兹函数或亥姆赫兹自由能， A是状态函数，广度性质。
4
亥姆赫兹函数判据-1
dAT W
不可逆过程 或 AT W 可逆过程
封闭系统、等温过程中，系统对外所做的功小于 或等于亥姆赫兹函数A的减少值。
第二章 热力学第二定律 主题三
聚焦系统的变化方向和平衡条件
1
回顾： 熵判据
对隔离系统，δQ＝0，且环境也不能对它做功， 即隔离系统是等容、等热力学能的。即
dSU,V 0
> 不可逆（必定自发） = 可（平衡）隔离系统发生一个不可逆过程，也一定是自发过程。
熵判据仅适于判断隔离系统过程的自发性，且 必须同时考虑系统的熵变和环境的熵变。

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30、意志是一个强壮的盲人，倚靠在明眼的跛子肩上。——叔本华
谢谢！
33
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26、要使整个人生都过得舒适、愉快，这是不可能的，因为人类必须具备一种能应付逆境的态度。——卢梭
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27、只有把抱怨环境的心情，化为上进的力量，才是成功的保证。——罗曼·罗兰
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28、知之者不如好之者，好之者不如乐之者。——孔子
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29、勇猛、大胆和坚定的决心能够抵得上武器的精良。——达·芬奇
最新物理化学课件(天大第五版)动力学 例题
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6、黄金时代是在我们的前面，而不在 我们的 后面。
•பைடு நூலகம்
7、心急吃不了热汤圆。
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8、你可以很有个性，但某些时候请收 敛。
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9、只为成功找方法，不为失败找借口 (蹩脚 的工人 总是说 工具不 好)。
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10、只要下定决心克服恐惧，便几乎 能克服 任何恐 惧。因 为，请 记住， 除了在 脑海中 ，恐惧 无处藏 身。-- 戴尔． 卡耐基 。

灶琴村店矣垦桂乖新压胚奠倘擅寞侥蚀丽鉴晰溶廷箩侣郎虫林森消化系统疾病的症状体征与检查林森消化系统疾病的症状体征与检查骑封篙尊慈榷灶琴村店矣垦桂乖新压胚奠倘擅寞侥蚀丽鉴晰溶廷箩侣郎虫林森消化系统疾病的症状体征与检查林森消化系统疾病的症状体征与检查
目录
上册 1. 气体的 pVT 关系 2. 热力学第一定律 3. 热力学第二定律 4. 多组分系统热力学 5. 化学平衡 6. 相平衡 下册 7. 电化学 8. 量子力学基础 9. 统计热力学初步 10. 界面现象 11. 化学动力学 12. 胶体化学

40、人类法律，事物有规律，这是不 容忽视 的。— —爱献 生
56、书不仅是生活，而且是现在、过 去和未 来文化 生活的 源泉。 ——库 法耶夫 57、生命不可能有两次，但许多人连一 次也不 善于度 过。— —吕凯 特 58、问渠哪得清如许，为有源头活水来 。—— 朱熹 59、我的努力求学没有得到别的好处， 只不过 是愈来 愈发觉 自己的 无知。 ——笛 卡儿
拉
60、生活的道路一旦版课件及习 题答案 09可逆电池的电动势及其应用
36、如果我们国家的法律中只有某种 神灵， 而不是 殚精竭 虑将神 灵揉进 宪法， 总体上 来说， 法律就 会更好 。—— 马克·吐 温 37、纲纪废弃之日，便是暴政兴起之 时。— —威·皮 物特
38、若是没有公众舆论的支持，法律 是丝毫 没有力 量的。 ——菲 力普斯 39、一个判例造出另一个判例，它们 迅速累 聚，进 而变成 法律。 ——朱 尼厄斯

有些目的反应由于其 rGm(T ) 正值较大、K(T) 很小， 无法进行实际生产，可将其与 rGm(T ) 负值很大的某 反应相耦合，由此使总反应的 rGm(T ) 为较大的负值， 从而使目的反应的产物得到较高的平衡收率。
耦合反应实质也是同时反应，不过它是为了达到 某种目的、人为地在某一反应系统中加入另外组分 而发生的同时反应，实现优势互补，相辅相成，使 一个热力学上难以进行的反应，耦合成新的反应得 以进行，从而获得所需产品。
1
同时平衡
常表现为目的反应与平行竞争副反应同时达到的平衡。 如：
A(g) B(g) Y(g) Z(g) （目的反应） 2B(g) C(g) D(g（) 平行竞争的副反应）
反应达到同时平衡时，两个反应各自有独立的 平衡反应进度，但它们共同的反应参与物 B 的分压 (平衡组成)只有一个数值。
§3.5 同时平衡与反应的耦合*
在一个系统中，可能存在涉及同一反应参与物的 多个不同反应的同时化学平衡。
——平衡时其组成同时满足几个反应的平衡 在一定条件下同时达到平衡的两个反应包括以下 两种情况： 1. 两反应涉及同一种反应物（平行反应）； 2. 一个反应的反应物又是另一反应的生成物 （连串反应）。
K)
2.91 10 24
实现了甲醇的高转化率
5
有耦合反应
K
2
(298
.15K)
=
1.12
1040
CH3OH(g)
1 2
O2
(g)
HCHO(g)
H2O(g)
rGm,3(298.15K) rGm,1(298.15K) rGm,2(298.15K) 139.63 kJ mol1
K
3
(298
.15

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0.3 物理化学的建立与发展
二十世纪迅速发展：新测试手段和新的数据处理方 法不断涌现，形成了许多新的 分支学科，如：热化学，化学 热力学，电化学，溶液化学， 胶体化学，表面化学，化学动 力学，催化作用，量子化学和 结构化学等。
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0.4 近代化学的发展趋势和特点
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基础物理化学课程内容
化学热力学
从物质变化的 能量效应研究 变化的方向与 限度, 即研究 系统平衡问题
化学动力学 统计力学
研究各种因素 研究微观
对化学反应速 粒子的统
率的影响规律、 计行为, 揭
反应机理及相 示热力学
关理论
本质
结Hale Waihona Puke 化学研究微观粒子 结构及其运动 规律, 揭示物质 变化的内在原 因。(另设课)
20世纪的物理化学随着物理科学发展的总趋势 偏重于微观的和理论的研究，取得不少里程碑作用 的成就，如化学键本质、分子间相互作用、分子结 构的测定、表面形态与结构的精细观察等等。
尽管物理化学迄今为止已取得了许多前人不敢 想象的成绩，但目前看来仍存在三方面的问题：
一是宏观和微观研究应该加强； 二是微观结构研究要由静态、稳态向动态、瞬 态发展，包括反应机理研究中的过渡态问题，催化 反应机理与微观反应动力学问题等； 三是应该参与到复杂性研究中去。
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化学热力学 化学动力学 结构化学 电化学 界面化学
0.1 物理化学的目的和内容
物理化学 从研究化学现象和物理现象之间 的相互联系入手，从而探求化学变化中具有普 遍性的基本规律。在实验方法上主要采用物理 学中的方法。
一门交叉学科，利用物理学的原理和实 验方法研究化学理论问题的科学。