混凝机理知识讲解
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混凝的机理混凝是一种常用的水处理技术,广泛应用于污水处理、自来水处理、工业废水处理等领域。
混凝的目的是通过添加混凝剂使悬浮在水中的颗粒物聚集成较大的团簇,便于后续的沉淀或过滤,从而达到水的净化和澄清的目的。
本文将从混凝剂的种类、作用机理、影响因素等方面介绍混凝的机理。
一、混凝剂的种类混凝剂是混凝过程中最关键的因素之一,根据其化学成分和作用机理,可以将混凝剂分为以下几类:1. 无机混凝剂:主要包括铁盐、铝盐、钙盐等。
其作用机理是通过电化学反应或水解反应产生氢氧化物或氢氧根离子,使悬浮颗粒带有正电荷或负电荷,从而发生凝聚作用。
2. 有机混凝剂:主要包括聚合物、界面活性剂等。
其作用机理是通过分子间的吸引作用,使颗粒物和混凝剂形成复合物,从而发生凝聚作用。
3. 天然混凝剂:主要包括淀粉、蛋白质等。
其作用机理是通过分子间的吸引作用和空间位阻作用,使颗粒物和混凝剂形成复合物,从而发生凝聚作用。
二、混凝剂的作用机理混凝剂的作用机理可以归纳为以下几个方面:1. 电化学作用:无机混凝剂通过电化学反应或水解反应产生氢氧化物或氢氧根离子,使悬浮颗粒带有正电荷或负电荷,从而发生凝聚作用。
2. 吸附作用:有机混凝剂通过分子间的吸引作用,使颗粒物和混凝剂形成复合物,从而发生凝聚作用。
3. 空间位阻作用:天然混凝剂通过分子间的吸引作用和空间位阻作用,使颗粒物和混凝剂形成复合物,从而发生凝聚作用。
4. 铵基作用:有机混凝剂中的铵基可以与悬浮颗粒表面的负电荷形成离子对,从而发生凝聚作用。
5. 桥联作用:有机混凝剂中的分子可以同时与两个或多个颗粒物形成桥式结构,从而发生凝聚作用。
6. 溶胶-凝胶转变作用:混凝剂可以通过溶胶-凝胶转变作用,使悬浮颗粒形成较大的凝胶团簇,从而发生凝聚作用。
三、影响混凝效果的因素混凝过程中,除了混凝剂的种类和作用机理外,还受到以下因素的影响:1. pH值:pH值的变化会影响混凝剂的电荷状态和水解程度,从而影响混凝效果。
第二章、混凝第一节、混凝机理一、水中胶体稳定性常规处理工艺中主要去除对象是悬浮物和胶体,而重点是去除胶体。
水中的胶体颗粒可分成憎水的和亲水的两大类。
(1)憎水胶体指与水分子间缺乏亲和性的胶体。
如水中粘土以及投加的无机混凝剂所形成的胶体等无机物质。
(2)亲水胶体指与水分子能结合的胶体。
如蛋白质、淀粉、细菌、部分藻类及胶质等有机物质则属于亲水胶体。
亲水胶体靠它所特有的极性基团来吸附水分子,故能吸附大量的水分。
其实,水处理中的典型憎水胶体粘土颗粒表面也可能吸附了一层水分子,但比起亲水胶体所吸附的水分来则微不足道。
胶体颗粒在水中长时间保持分散状态的性质称为胶体的稳定性。
对于憎水的胶体,其稳定性可以通过它的双电层结构来说明;对于亲水胶体虽然也具有一种双电层结构但它的稳定主要由它所吸附的大量水分子所构成的水化膜来说明。
1、胶体的表面电性及双电层结构双电层结构是由于胶体颗粒具有巨大的比表面而产生的,巨大的比表面便产生了巨大的吸附能力,吸附了大量的离子就形成了所谓的双电层结构。
天然水中胶体杂质通常带负电荷,由于胶核表面吸附了水中与其电荷符号相反的离子(反离子)且电荷相等,故整个胶体(胶团)在水中表现为电中性。
其双电层结构如图2-1所示(以粘土为例)。
双电层一般包括内层和外层两部分,内层为Stern 吸附层,即紧靠胶核表面被吸附较紧密的一层反离子,厚度为δ;外层为离子扩散层,即吸附层外围的反离子层,厚度为d 。
吸附层与扩散层之间的分界面称为滑动面。
胶核表面电位为总电位,以0φ表示,胶体滑动面上的电位为动电位,即Zeta 电位,以ζ表示。
胶体在运动过程中表现出来的是ζ电位,而不是0φ电位。
各种杂质的ζ电位是不相同的,ζ电位可用电泳法来测定。
2、胶体稳定性胶体稳定性指胶体粒子在水中长期保持分散悬浮状态的特性。
胶体稳定性分为:1)动力学稳定性,指胶粒由于布朗运动而无法下沉的特性;2)聚集稳定性,指由于静电斥力或水化作用所引起的使胶粒之间保持分散稳定状态的特性。
4种混凝机理
1.双电层压缩机理
当向溶液中投入加电解质,使溶液中离子浓度增高,则扩散层的厚度将减小。
当两个胶粒互相接近时,由于扩散层厚度减小,ζ电位降低,因此它们互相排斥的力就减小了,胶粒得以迅速凝聚。
2.吸附电中和作用机理
吸附电中和作用指胶粒表面对带异号电荷的部分有强烈的吸附作用,由于这种吸附作用中和了它的部分电荷,减少了静电斥力,因而容易与其他颗粒接近而互相吸附。
3.吸附架桥作用原理
吸附架桥作用主要是指高分子物质与胶粒相互吸附,但胶粒与胶粒本身并不直接接触,而使胶粒凝聚为大的絮凝体。
4.沉淀物网捕机理
当金属盐或金属氧化物和氢氧化物作混凝剂,投加量大得足以迅速形成金属氧化物或金属碳酸盐沉淀物时,水中的胶粒可被这些沉淀物在形成时所网捕。
当沉淀物带正电荷时,沉淀速度可因溶液中存在阳离子而加快,此外,水中胶粒本身可作为这些金属氢氧化物沉淀物形成的核心,所以混凝剂最佳投入量与被除去物质的浓度成反比,即胶粒越多,金属混凝剂投加量越少。
第三章混凝、沉淀和澄清第一节混凝机理水中悬浮杂质大都可以通过自然沉淀的方法去除,而胶体及微小悬浮物,沉速缓慢,须经混凝沉淀方可去除。
混凝:水中胶体及微小悬浮物的聚集过程。
包括凝聚和絮凝。
凝聚:水中胶体失去稳定性的过程。
絮凝:脱稳胶体相互聚结成大颗粒絮体的过程。
这两过程很难分开。
混凝用途:生活饮用水处理、工业废水处理、城市污水三级处理、污泥处理等。
一、胶体的稳定性指胶体colloid粒子在水中长期保持分散悬浮状态的特性。
原因:(一)动力学稳定性(沉降稳定性)-布朗运动使胶体处于稳定状态不下沉。
布朗运动对抗重力的影响大。
(二)聚集(凝聚)稳定性指由于静电斥力(同性电荷)和水化膜作用不能接近相互聚集变大。
1.胶团的基本形态胶核(胶体分子聚合而成的胶体微粒),表面吸附了某种离子(电位形成离子)而带电,由于静电引力,势必吸引溶液中异号离子到微粒周围(反离子),这些反离子同时受到静电引力和热运动扩散力。
吸附层Stern layer(随胶核一起运动)――靠近胶核表面处,异号离子浓度大,结合紧密扩散层Diffuse layer(大部分运动时被甩掉,甩掉后剩下的面,叫滑动面)――离胶核远,反离子浓度小,结合松散。
结构式:胶核+吸附层+扩散层胶粒胶团2.ψ电位Potential:胶核表面上的离子和反离子之间形成的总电位ξ电位:胶体滑动面上的电位,称作动电位带负(正)电荷charge的胶核表面与扩散于溶液中的正(负)电荷离子正好电性中和,构成双电层结构The electrical double layer。
ξ越大,扩散层越厚,胶体颗粒斥力大,稳定性强。
3.颗粒间相互作用力有(1)静电斥力the force of repulsion-排斥势能(2)范德华力van der Waals force of attraction-吸引势能4.水化膜作用二、混凝机理1.压缩双电层2.吸附-电中和Adsorption-charge neutralization3.吸附架桥Polymer bridge formation4.沉淀物网捕或卷扫三、铝盐和铁盐的混凝特性(一)铝盐和铁盐的水解过程1.铝盐的水解过程Al 2(SO 4)318H 2O 溶于水中,立即离解出铝离子,且常以[Al(H 2O)6]3+水会形态存在。
混凝的基本原理与应用1. 混凝的定义混凝是一种常见的处理污水和工业废水的方法。
通过加入混凝剂,将悬浮在水中的颗粒物凝聚成较大的团簇,便于后续的沉淀和过滤处理。
2. 混凝的基本原理混凝的基本原理是利用混凝剂与水中的悬浮颗粒物发生化学反应或物理作用,使颗粒物凝聚成较大的团簇。
主要涉及以下几个过程:•中和:混凝剂中的聚合离子与水中的悬浮颗粒物带电颗粒相遇,通过中和反应中和带电颗粒的电荷。
•吸附:混凝剂通过静电吸引力或化学反应与悬浮颗粒物表面发生吸附作用,形成絮状物质。
•聚集:吸附在颗粒物表面的混凝剂之间发生相互作用,使颗粒物凝聚成较大的团簇。
•沉淀:凝聚后的团簇由于自身重力大于水中浮力而沉入底部,形成混凝污泥。
3. 混凝剂的选择与应用混凝剂的选择需要考虑水质、悬浮颗粒物的特性以及处理的目的。
以下是常用的混凝剂和其应用领域:•铝盐类混凝剂:如硫酸铝、聚合氯化铝等,适用于处理中性或碱性水质中含有较多的悬浮颗粒物的污水,例如污水处理厂。
•铁盐类混凝剂:如氯化亚铁、硫酸亚铁等,适用于处理酸性水质中含有较多的悬浮颗粒物的污水,例如酸性废水处理。
•有机混凝剂:如聚合硅酸铝、聚乙烯胺等,适用于处理高浊度水质或需要混凝剂具有较长沉淀时间的场合,例如工业废水处理。
4. 混凝与絮凝的区别混凝和絮凝是水处理过程中常用的两种技术,它们虽然有相似的作用,但在具体处理过程中有所不同:•混凝:是将悬浮在水中的颗粒物凝聚成较大的团簇,使其更容易沉淀和过滤。
主要通过混凝剂的化学反应或物理吸附使颗粒物凝聚。
•絮凝:是将混凝后的团簇进一步凝聚成更大的团块,通常采用化学絮凝剂或机械动力作用。
5. 混凝的应用领域混凝技术广泛应用于以下领域:•污水处理:混凝技术是污水处理过程中的重要一步,可以有效地减少悬浮颗粒物和有机物的浓度,提高后续处理工艺的效果。
•工业废水处理:许多工业过程中产生的废水中含有大量的悬浮颗粒物和有机物,通过混凝处理可以达到排放标准。
3.2混凝机理
3.2.1 胶体的凝聚机理
凝聚主要是指胶体脱稳并生成微小聚集体的过程。
压缩双电层作用
根据DLVO理论,加入含有高价态正电荷离子的电解质时,高价态正离子通过静电引力进入到胶体颗粒表面,置换出原来的低价正离子,这样双电层仍然保持电中性,但正离子的数量却减少了,也就是双电层的厚度变薄,胶体颗粒滑动面上的ξ电位降低。
当ξ电位降至0时,称为等电状态,此时排斥势垒完全消失。
ξ电位降至某一数值使胶体颗粒总势能曲线上的势垒Emax=0,胶体颗粒即发生聚集作用,此时的ξ电位称为临界电位ξk。
叔采-哈代法则:起聚沉作用的主要是反离子,反离子的价数越高,其聚沉效率越高。
聚沉值:在指定情形下使一定量的胶体颗粒聚沉所需的电解质的最低浓度,以mmol/dm3为单位。
一般情况下,聚沉值与反离子价数的六次方成反比,即符合:
(3.1)
双电层压缩机理不能解释加入过量高价反离子电解质引起胶体颗粒电性改变符号而重新稳定的现象,也解释不了与胶体颗粒代相同电荷的聚合物或高分子有机物也有好的聚集效果的现象。
吸附—电性中和
胶体颗粒表面吸附异号离子、异号胶体颗粒或带异号电荷的高分子,从而中和了胶体颗粒本身所带部分电荷,减少了胶粒间的静电引力,使胶体颗粒更易于聚沉。
驱动力包括静电引力、氢键、配位键和范德华力等。
可以解释水处理中胶体颗粒的再稳定现象。
吸附架桥作用(Bridging)
分散体系中德胶体颗粒通过吸附有机物或无机高分子物质架桥连接,凝集为大的聚集体而脱稳聚沉。
①. 长链高分子架桥
②. 短距离架桥
三种类型:
①. 胶粒与不带电荷的高分子物质发生架桥,涉及范德华力、氢键、配位键等吸附力。
②. 胶粒与带异号电荷的高分子物质发生架桥,除范德华力、氢键、配位键外,还有电中和作用。
③. 胶粒与带同号电荷的高分子物质发生架桥,“静电斑”作用
胶体保护示意图
网捕—卷扫作用
投加到水中的铝盐、铁盐等混凝剂水解后形成较大量的具有三维立体结构的水合金属氧化物沉淀,当这些水合金属氧化物体积收缩沉降时,象筛网一样将水中胶体颗粒和悬浊质颗粒捕获卷扫下来。
网捕—卷扫作用主要是一种机械作用。
3.2.2 絮凝机理
絮凝主要是指脱稳的胶体或微小悬浮物聚集成大的絮凝体的过程。
①. 异向絮凝(Perikinetic flocculation):由布朗运动所引起的胶体颗粒碰撞聚集。
布朗运动随着颗粒粒径增长而逐渐减弱,当粒径增长到一定尺寸,布朗运动不再起作用。
②. 同向絮凝(orthokinetic flocculation):由外力推动所引起的胶体颗粒碰撞聚集。
胶体颗粒在外力作用下向某一方向运动,由于不同胶粒存在速度差,依此完成颗粒的碰撞聚集。
3.2.3 影响混凝效果的主要因素
客观因素:原水具有的一些特性,如水温、pH值、各种化学成分的含量及性质。
主观因素:如混凝条件等。
水温的影响
最适宜的混凝水温为20~30℃。
水温低时混凝效果差的原因:
1) 无机盐混凝剂的水解是吸热反应,水温低时,混凝剂水解缓慢,影响胶体颗粒脱稳。
例如根据范特哈甫近似规则:在常温附近,水温每降低10℃,混凝剂水解反应速度常数将降低约2~4倍。
2) 水温低时,水的黏度变大,胶粒的布朗运动减弱,胶粒运动阻力增大,影响胶粒间的有效碰撞和絮凝。
3) 水温低时,胶体颗粒水化作用增强,妨碍胶体凝聚。
4) 水温与水的pH值有关,水温低时,水的pH值提高,相应的混凝最佳pH值也将提高。
水的pH值的影响
水的pH值对混凝效果的影响视混凝剂的品种而定。
水的pH值主要从两方面来影响混凝效果:
1) 水的pH值直接与水中胶体颗粒的表面电荷和电位有关,影响需要的混凝剂投量。
2) 水的pH值对混凝剂的水解反应有显著影响,不同混凝剂的最佳水解反应所需要的pH值范围不同。
表3-1 混凝剂的最佳pH值范围
混凝剂除浊除色度
硫酸铝 6.5~7.5 4.5~5.5
三价铁盐 6.0~8.4 3.5~5.0
高分子混凝剂的混凝效果受水的pH值影响较小。
水的碱度的影响
无机盐类水解反应过程中不断产生H+,从而消耗水的碱度。
要使pH值保持在最佳范围内,水中应有足够的碱性物质与H+中和。
天然水中均含有一定碱度(通常是HCO3ˉ),它对pH值有缓冲作用:
(3.2)
原水碱度不够时,应投加碱剂,一般是石灰。
(3.3)
应当注意,投加的碱性物质不可过量,否则形成的Al(OH)3会溶解为负离子Al(OH)4ˉ而恶化混凝效果。
由反应式可知,每投加1mmol/L的硫酸铝,需投加3mmol/L的CaO,将水中原有的碱度考虑在内,石灰投量按下式估算:
(3.4)
式中:[CaO]——纯石灰CaO投量,mmol/L;
[a]——混凝剂投量,mmol/L;
[x]——原水碱度,按mmol/L CaO计;
[δ]——保证反应顺利进行的剩余碱度,一般取0.25~0.5 mmol/L(CaO)。
碱剂的投量一般应根据实验确定。
【例题】某地表水的总碱度为0.2 mmol/L。
市售精制硫酸铝(含Al2O3约16%)投量28mg/L。
试估算石灰(市售品纯度为50%)投量多少mg/L?
【解】投药量折合Al2O3为28mg/L×16%=4.48mg/L
Al2O3分子量为102,故投药量相当于4.48/102=0.044 mmol/L
剩余碱度取0.37 mmol/L,则得:
[CaO]=3×0.044-0.2+0.37=0.3 mmol/L
CaO分子量为56,则市售石灰投量为:0.3×56/0.5=33 mg/L
水中浊质颗粒浓度的影响
(1)低浊度时,颗粒碰撞速率减小,混凝效果差。
采用的措施包括:a. 高分子助凝剂,b.在水中投加矿物颗粒如粘土等,c. 接触过滤;
(2)高浊度时,无机盐直接脱稳困难,采用预沉,或是投加高分子絮凝剂(聚丙烯酰胺)。
水中有机污染物的影响
水中有机物对胶体有保护稳定作用,水中溶解性的有机物分子吸附在胶体颗粒表面好像形成一有机涂层(organic coating)一样,将胶体颗粒保护起来,阻碍胶粒之间的碰撞,阻碍混凝剂与胶体颗粒之间的脱稳凝聚作用。
一般可以通过投加与氧化剂如高锰酸钾、臭氧、氯等氧化破坏有机物对胶体的保护作用,改善混凝。
混凝剂种类与投量的影响
应根据原水水质情况优选混凝剂种类。
无机混凝剂,要求:形成能有效压缩双电层或产生强烈电中和作用的形态;
有机高分子混凝剂,要求:有适量的功能团和聚合结构,较大的分子量(未必准确!)
一般考虑经济性、通过实验确定
混凝剂投加方式的影响
干投:把固态混凝剂不经水溶直接投加到要处理的原水中
湿投:将混凝剂先溶解配制成一定浓度的水溶液,然后再投加到要处理的原水中。
核心问题是水解物种的差异。
硫酸铝以稀溶液形式投加较好,三氯化铁以干投或浓溶液形式投加较好。
投加方式、投加次序应根据实验确定。
水力条件的影响
水力条件包括水力强度和作用时间两方面,详见混凝指标分析。