第二节,糖与多糖

生成同一种糖脎。
果糖脎
葡萄糖脎
有机化学（第9版）
四、化学性质
（四）差向异构化反应
有机化学（第9版）
四、化学性质
（五）氧化反应
1. 与碱性弱氧化剂反应
碱性弱氧化剂：Tollens试剂, Fehling试剂, Benedict试剂。单糖被氧化成
糖酸，并生成银镜或Cu2O沉淀（砖红色）。
有机化学（第9版）
α -D-甲基葡萄糖苷
有机化学（第9版）
四、化学性质
（三）成脎反应
单糖与过量的苯肼一起加热作用，生成难溶于水的黄色结晶物质，叫做糖脎。
葡萄糖腙
有机化学（第9版）
四、化学性质
（三）成脎反应
葡萄糖脎
有机化学（第9版）
四、化学性质
（三）成脎反应
两种糖的成脎反应均发生在C1、C2两原子上，且成脎后两种糖的差别消失，
第十六章
糖 类
第一节 单糖
第二节 双糖和多糖
重点难点 掌握 单糖的定义、分类、结构、构型和开链结构、变旋 光现象和环状结构；单糖的化学性质。
熟悉
常见双糖的结构与性质；常见多糖的结构与特性。
了解
糖类化合物的来源及重要的生物功能。
第一节
单 糖
有机化学（第9版）
糖类(saccharide)又称碳水化合物(carbohydrate)。早期发现糖类组成符
有机化学（第9版）
二、变旋光现象和环状结构
Haworth式
D-葡萄糖发生变旋光现象的内在原因是两种端基异构体与开链结构之间处于
动态平衡。
有机化学（第9版）
三、物理性质
某些单糖的物理常数 糖 熔点（℃） 87 90 比旋光度 -23.7º -59º

低聚糖:称寡糖，是水解后能生成2～10个单糖分子的 糖。如蔗糖、麦芽糖、乳糖 多糖:称高聚糖，是水解后能生成10个以上单糖分子的 糖，如糖原、淀粉、纤维素
第一节 单糖
单糖是多羟基醛或多羟基酮 据此单糖分为两类：醛糖和酮糖
常将两种分类结合：如葡萄糖属于己醛糖、果糖属于己酮糖
单糖是构成低聚糖和多糖的基本单位，了解单糖的结构是 研究糖类化学的基础 从结构和性质来看，葡萄糖和果糖可作为单糖的代表
存在于水果、蜂蜜中。是人体能量的主要来源；人和动 物的血液中也含有葡萄糖（血糖），正常人空腹时的血糖浓 度为3.9～6.1mmol∙L-1，保持血糖浓度的恒定具有重要的 生理意义。有强心、利尿、解毒作用
（三） D-果糖（左旋糖）
存在于水果、蜂蜜、蔗糖中 最甜的糖，甜度为蔗糖170 ％
（四）半乳糖
D-半乳糖是D-葡萄糖的C4差向异构体，二者结合形成乳 糖，存在于哺乳动物的乳汁中。半乳糖具有右旋光性，其甜度 仅为蔗糖的30％
2.与溴水的反应 Br2/H2O 是酸性弱氧化剂，能氧化醛糖，但不能氧化酮 糖，可用于鉴别酮糖与醛糖
溴水可选择性地将醛基氧化成羧基
H HO H H CHO OH H 溴水 OH OH CH2OH H HO H H COOH OH H OH OH CH2OH
由于在酸性条件下糖不 发生差向异构化, 因此溴水 只氧化醛糖而不氧化酮糖
CHO H HO H H C C C C OH H H2N－NH－C6H5 OH OH CH= N-NH-C6H5 C= N-NH-C6H5 HO HO C H H2N－NH－C6H5 H H C OH H H C OH CH2OH 糖脎 CH2OH C=O C H C OH C OH CH2OH D-果糖

糖类
糖类: 从结构上看，一般是多羟基醛或多
羟基酮，以及水解生成它们的物质。
单糖 不能再水解的更简单的糖。
糖的分类 二糖 能水解，可产生2mol单糖。
多糖 可水解产生许多单糖。
二糖
一、蔗糖: 分子式: C12H22O11
1、物理性质: 无色晶体,易溶于水(冰糖、 白砂糖样品)，较难溶于乙醇. 存在: 甘蔗、甜菜含量较多.
(C6H10O5)n + nH2O nC6H12O6 水浴加热 纤维素 葡萄糖
催化剂
3、用途： ①酯化反应：制造纤维素硝酸酯。
[C6H7O2(OH)3]n 浓硫酸 [(C6H7O2)(OH)3]n + 3nHO-NO2
[(C6H7O2)(O-NO2)3]n + 3nH2O 纤维素三硝酸酯
纤维素一般不容易完全酯化生成三硝酸酯 (含N: 14.14%). N%: 12.5--13.8% 火棉 ——无烟火药 N%: 10.5--12% 胶棉 ——制喷漆、赛璐珞
②制造纤维素乙酸酯 又名醋酸纤维
[(C6H7O2)(OH)3]n + 3n（CH3CO）2O
浓硫酸
[(C6H7O2)(O-COCH3)3]n + 3nCH3COOH
醋酸纤维
用途: 电影胶片的片基(不易着火)
③粘胶纤维
把纤维素依次用氢氧化钠浓溶液和二硫 化碳处理, 再把生成物溶解于氢氧化钠 稀溶液即形成粘胶液. 把黏胶液经过细 孔压入稀酸溶液中,重新生成纤维素, 即粘胶纤维.
二、麦芽糖:
分子式: C12H22O11(与蔗糖同分异构体)。 1、物理性质: 白色晶体(常见的麦芽糖是 没有结晶的糖膏), 易溶于水,有甜味(不 及蔗糖). 存在: 发芽的谷粒和麦芽

科学视第野28 页
糖类
玉米及玉米核的综合利用 玉米粒的化学组成主要是淀粉、蛋白 质、油脂和纤维素。经过加工可以得 到淀粉、玉米油、玉米蛋白、玉米纤 维等产品。 玉米核主要成分为多缩戊糖，与稀硫 酸在加热加压下反应可得到糠醛，为 重要的化工原料，具有广泛的用途。
科学视第野29 页
糖类
当堂巩第固30 页
化学 性质
水解生成_葡__萄__糖__和__果__糖___
水解生成_葡__萄__糖__
非还原性糖、与银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液 还原性糖，与银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊
不反应
液反应
鉴别方法
向其溶液中分别加入银氨溶液，水浴加热，能发生银镜反应的是麦芽糖，不能发生银镜反应的 是蔗糖(也可用新制的氢氧化铜悬浊液鉴别)
阿斯巴甜，化学合成 甜味剂，甜度一般约 为蔗糖的200倍。
生活经验第 4 页
糖精，化学合成甜味 剂，甜度为蔗糖的 300倍到500倍，无营 养。
木糖醇，天然植物 甜味剂 ，其甜度可 达到蔗糖的1.2倍。
糖类
1. 糖类的结构与分类 （1）糖类的组成
糖类被称为碳水化合物 糖类的分子组成大多数都符合：Cm(H2O)n 并不是所有糖类都符合此通式 符合Cm(H2O)n的不一定是糖类，如CH3COOH
植物光合作用的产物
构成细胞壁的基础物质
纺织、造纸、制纤维素硝酸酯、 用途 制葡萄糖和酒精，人体的能源之一
纤维素乙酸酯等
糖类
(2)淀粉水解及其程度的检验
多糖代表第物19 页
糖类
糖类还原性的检验以及淀粉水解程度的检验
总第结20 页
1.糖类还原性的检验
糖类的还原性是指糖类能发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2悬浊液反应，若糖 不能发生银镜反应或不与新制的Cu(OH)2悬浊液反应，则该糖不具有还原性， 为非还原性糖。