PU树脂
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聚氨酯树脂(MSDS)
聚氨酯树脂(MSDS) ---1. 产品标识- 产品名称：聚氨酯树脂- 产品型号：PU-Resin2021- 厂商：XYZ化工有限公司- 生产日期：2021年3月15日---2. 组成成分聚氨酯树脂主要由以下成分组成：- 异佛尔酮二甲酸酯（75%）- 聚醚多元醇（20%）- 相容剂（3%）- 催化剂（2%）---3. 危险性和安全提示3.1 主要危险特性- 高温下易燃，避免接触明火。
- 可能引起眼睛、皮肤和呼吸道刺激。
- 对环境有较大影响，避免直接排放到水源或土壤中。
3.2 主要安全提示- 在操作前，请穿上防护服、护目镜和防护手套。
- 使用时应保持通风良好的工作环境。
- 避免与强氧化剂、酸、碱等物质接触。
---4. 消防措施- 防火措施：使用雾状水流或泡沫灭火剂进行灭火。
- 防火注意事项：火场上的人员应远离危险区域，避免吸入有害烟雾。
---5. 应急措施5.1 眼部接触- 立即用大量清水冲洗眼部至少15分钟，同时寻求医疗救助。
5.2 皮肤接触- 立即脱掉被污染的衣物，用大量清水冲洗皮肤至少15分钟，如有必要，使用中性洗涤剂清洗。
5.3 吸入- 迅速将患者移到空气新鲜处休息，并保持体温正常，如有呼吸困难，立即进行人工呼吸，并寻求医疗救助。
5.4 食入- 不要刺激呕吐，立即洗胃，并寻求医疗救助。
---6. 操作注意事项- 操作时，请佩戴适当的个人防护装备，尤其是防护面罩。
- 避免长时间暴露在高温环境下，以防止产品燃烧或质量受损。
- 注意储存温度，防止产品变质。
---7. 废弃物处理- 废弃物应按照当地法规进行处理。
- 避免将废弃物直接排放到水源或土壤中。
---以上是关于聚氨酯树脂的安全数据表（MSDS）的信息，仅供参考，请在使用前详细阅读并严格遵守安全操作规程和技术要求。
如有必要，请咨询相关专业人士。
（以上为示例文档，仅为了展示格式，实际内容需要根据具体情况对产品进行描述和安全提示）。
聚氨酯树脂PU(用于皮革浆料、涂料油墨)
聚氨酯树脂PU（用于皮革浆料、涂料油墨）一、产品简介中文名称：聚氨酯树脂。
英文名称：PU是Polyurethane的缩写，中文名为聚氨基甲酸酯简称聚氨酯。
简要物理化学性质：聚氨酯树脂(作Polyurethane Resin)为一种具有高强度、抗撕裂、耐磨等特性的高分子材料。
结构、主链含—NHCOO—重复结构单元的一类聚合物。
聚氨酯皮革合成方法分类：其主要的生产方法分为干法（涂敷法）和湿法。
聚氨酯皮革合成方法两种流程：干法PU革是以PU树脂为原料，加入交联剂、着色剂和稀释剂配成的黏胶涂布在作为载体的离型纸上（中涂工序），通过一定的温度下的烘烤，使溶剂挥发形成富有弹性的膜。
然后在其上与涂敷黏合层的起毛布（底涂工序）通过二辊压合复合。
经干燥、冷却后进行卷曲，在50℃-60℃熟化后将离型纸剥离，再经表面处理后即可得到成品。
湿法PU革是将布基直接浸入用DMF(二甲基甲酰胺）溶解的PU树脂溶液中，然后放入25%的DMF水溶液中进行提取溶剂，此时PU树脂固化形成多孔膜，经干燥和后处理即可得到成品。
湿法PU革与干法PU革产品相比，其弹性、柔软、触感、透气性都较好。
一、人造革的分类由于人造革所使用的合成树脂不同，基材种类不同，生产工艺方法不同，有无发泡及用途的不同，人造革可以分为许多种类。
这里将人造革按使用的合成树脂、基材、有无发泡、生产工艺方法及用途等进行分类。
（一）按使用的合成树脂分类1、聚氯乙烯人造革它是用聚氯乙烯树脂、增塑剂和其他配合剂组成的混合物，涂覆或贴合在织物上，经一定的加工工艺过程而制成的塑料制品。
另外，也有基材两面均为塑料层的双面聚氯乙烯人造革。
2、聚酰胺人造革它是以尼龙6或尼龙66溶液涂覆在织物上，用湿法成膜的方法制成具有连续孔性结构的塑料制品。
3、聚烯烃人造革聚乙烯人造革是一种泡沫人造革，它是以低密度聚乙烯树脂为主要原材料，掺以改性树脂、交联剂、润滑剂、发泡剂等组分而制成的制品。
4、聚氨酯人造革聚氨酯人造革又分为干法聚氨酯人造革和湿法聚氨酯人造革。
PU树脂的初步知识1 (1)
• 二液型底料树脂 二液型底料树脂：DU-2系列 是一类分子量相对较小的PU树脂，使 用时必须加入架桥剂 ，依靠架桥剂中带活 性的-NCO基团与底料中的活性基团-OH （羟基）发生化学反应，成网状的交联结 构而达到固化。其粘度一般为8-14万 CPS/25℃。要求贴合强度高，即剥型底料 还要求纹路定型性好。
革用树脂的分类:二液型底料树脂
﹡ DU-2015、DU-2015A、DU-2031、DU、 、 、 2031A、DU-2051为即剥型底料，固含量为 、 50-60%左右，粘度8-14万cps/℃；使用时 加入12-16份的架桥剂。DU-2015、DU2015A、DU-2051适用于生产包袋、皮带等 对耐溶剂性要求不高的产品。DU-2031、 DU-2031A具有贴合强度高、纹路定型性好、 耐溶剂性能优良等特点，同时具有良好的 低温耐曲折性；适用于包袋、皮带、鞋革 等皮革。
革用树脂的分类: 面料树脂
﹡ DU-1050NH为耐寒耐水解不黄变面料树脂， 固含25%左右，粘度8-14万cps/25℃；其不 仅仅具有良好的耐寒曲折性能，而且具有 优良的耐黄变性能。可用于包袋、皮带、 鞋用革的生产。
革用树脂的分类: 面料树脂
﹡ DU-1100、DU-1150为高模量的面料树脂， 、 固含30%左右，粘度8-14万cps/25℃；适用 于生产有高光亮度要求的镜面革，以及作 为变色树脂保护层用等。 ﹡ DU-1090EP：中硬质面料树脂，有机锡含 量达到欧洲皮革标准，且不含甲苯。其性 能接近DU-1090。
革用树脂的分类
﹡ 表处剂 表处剂（主要用于人造革及二榔皮产品的表面处 理）：DAD-3系列及DU-8系列 ﹡ 架桥剂 架桥剂（主要用于二液型底料树脂进行固化反 应）：DU-ST及DU-NT系列。 ﹡ 促进剂 促进剂（主要用作促进二液型底料树脂与架桥剂 之间的交联固化反应）：DU-A系列。 ﹡ 抗粘剂 抗粘剂（主要用于使面料与离型纸容易分离）： DU-K系列。 ﹡ 此外，不含甲苯和有机锡（含量达到欧洲标准） 的树脂产品其后缀用EP表示。
革用树脂的分类:二液型底料树脂
﹡ DU-2015、DU-2015A、DU-2031、DU、 、 、 2031A、DU-2051为即剥型底料，固含量为 、 50-60%左右，粘度8-14万cps/℃；使用时 加入12-16份的架桥剂。DU-2015、DU2015A、DU-2051适用于生产包袋、皮带等 对耐溶剂性要求不高的产品。DU-2031、 DU-2031A具有贴合强度高、纹路定型性好、 耐溶剂性能优良等特点，同时具有良好的 低温耐曲折性；适用于包袋、皮带、鞋革 等皮革。
革用树脂的分类: 面料树脂
﹡ DU-1050NH为耐寒耐水解不黄变面料树脂， 固含25%左右，粘度8-14万cps/25℃；其不 仅仅具有良好的耐寒曲折性能，而且具有 优良的耐黄变性能。可用于包袋、皮带、 鞋用革的生产。
革用树脂的分类: 面料树脂
﹡ DU-1100、DU-1150为高模量的面料树脂， 、 固含30%左右，粘度8-14万cps/25℃；适用 于生产有高光亮度要求的镜面革，以及作 为变色树脂保护层用等。 ﹡ DU-1090EP：中硬质面料树脂，有机锡含 量达到欧洲皮革标准，且不含甲苯。其性 能接近DU-1090。
革用树脂的分类
﹡ 表处剂 表处剂（主要用于人造革及二榔皮产品的表面处 理）：DAD-3系列及DU-8系列 ﹡ 架桥剂 架桥剂（主要用于二液型底料树脂进行固化反 应）：DU-ST及DU-NT系列。 ﹡ 促进剂 促进剂（主要用作促进二液型底料树脂与架桥剂 之间的交联固化反应）：DU-A系列。 ﹡ 抗粘剂 抗粘剂（主要用于使面料与离型纸容易分离）： DU-K系列。 ﹡ 此外，不含甲苯和有机锡（含量达到欧洲标准） 的树脂产品其后缀用EP表示。
pu树脂的执行标准
pu树脂的执行标准PU树脂是指聚氨酯树脂，是一种高分子化合物，具有优异的物理性能和良好的化学稳定性。
PU树脂被广泛应用于人造革、涂料、胶粘剂、密封材料、泡沫塑料等领域。
PU树脂的执行标准主要包括国际标准和国内标准。
国际标准是以欧洲标准（EN）、美国标准（ASTM）和国际标准化组织标准（ISO）为主。
首先，EN标准是指欧洲标准，包括了各种PU树脂的材料特性、物理性能、化学性能、机械性能、耐久性能、卫生性能等各个方面的测试和评估。
在欧洲地区，PU树脂产品必须符合EN标准才能在市场上销售。
其次，ASTM标准是指美国标准，也覆盖了PU树脂的各个性能测试和评估，包括了材料的物理性能、化学性能、机械性能、耐久性能、卫生性能等方面。
最后，ISO标准是指国际标准化组织标准，这是一系列国际标准的综合体。
在PU树脂领域中，ISO标准主要关注PU树脂的测试方法和指导原则，涉及到PU树脂的生产、加工、使用和维护等方面。
目前，国内PU树脂的执行标准有多个，包括了GB、JB、HG等标准体系。
其中，GB标准是指国家标准，是指定PU树脂及其制品的基本技术条件和产品质量标准，包括了PU树脂的材料成分、物理性质、化学性质、机械性能等方面。
JB标准是指行业标准，主要关注PU树脂在某一具体领域的应用规范，比如电子、建筑、鞋材等行业。
HG标准是指化工行业标准，主要涉及PU树脂及其制品在化工领域安全性、环保性、稳定性等方面的要求。
综上所述，PU树脂的执行标准有多个，主要包括国际标准和国内标准。
这些标准规定了PU树脂产品的技术条件和质量要求，对PU树脂的生产和使用具有重要的指导意义。
同时，不同的国家和地区也有不同标准，需要根据具体情况选择适用的标准。
关于聚氨酯树脂的MSDS报告
关于聚氨酯树脂的MSDS报告
1. 概述
这份MSDS报告旨在提供关于聚氨酯树脂的重要信息，包括其化学性质、安全注意事项和应急响应措施等。
本报告适用于聚氨酯树脂产品的使用者和处理人员。
2. 化学性质
- 聚氨酯树脂是一种由异氰酸酯和多元醇反应制得的高分子化合物。
- 聚氨酯树脂具有优异的耐磨性、耐冲击性和耐化学腐蚀性。
- 聚氨酯树脂可呈液体或固体形式存在。
3. 安全注意事项
- 使用聚氨酯树脂产品时，请遵循以下安全注意事项：
- 确保在通风良好的环境下使用，避免吸入气溶胶或蒸气。
- 使用个人防护装备，如手套、护目镜和防护服。
- 避免与皮肤和眼睛直接接触，如接触发生，请用大量清水冲洗。
- 避免吞食或吸入聚氨酯树脂产品。
- 将未使用完的聚氨酯树脂密封保存在阴凉干燥处，远离火源
和易燃物。
4. 应急响应措施
- 在发生聚氨酯树脂泄漏或接触事故时，请立即采取以下应急
响应措施：
- 如果吸入了气溶胶或蒸气，立即移到通风良好的地方，并寻
求医疗帮助。
- 如发生皮肤接触，请立即用大量清水冲洗，并寻求医疗帮助。
- 如果发生眼睛接触，请立即用大量清水冲洗眼睛，保持眼睛
张开，并寻求医疗帮助。
- 如意外吞食，请立即漱口，并寻求医疗帮助。
- 在泄漏事故发生后，立即清除泄漏物，并采取适当的措施防
止进一步泄漏。
以上为关于聚氨酯树脂的MSDS报告的简要内容，更详细的信息请参阅相关文档。
pu树脂的执行标准
PU树脂的执行标准介绍聚氨酯（Polyurethane，简称PU）树脂是一种重要的高分子材料，具有优异的物理性能和化学稳定性，被广泛应用于涂料、胶黏剂、弹性体、泡沫塑料等领域。
为了确保PU树脂产品的质量和安全性，制定了一系列的执行标准。
PU树脂的分类PU树脂根据其化学结构和用途的不同，可以分为聚醚型、聚酯型和聚醇型等多种类型。
每种类型的PU树脂都有相应的执行标准。
1. 聚醚型PU树脂聚醚型PU树脂以聚醚多元醇为主要原料，具有优异的耐磨性、耐候性和弹性。
其执行标准包括：•GB/T 8814-2017《聚醚型聚氨酯弹性体》•GB/T 24412-2009《聚醚型聚氨酯弹性体胶粘剂》2. 聚酯型PU树脂聚酯型PU树脂以聚酯多元醇为主要原料，具有较好的耐化学腐蚀性和耐热性。
其执行标准包括：•GB/T 13022-2019《聚酯型聚氨酯弹性体》•GB/T 17235-2008《聚酯型聚氨酯弹性体胶粘剂》3. 聚醇型PU树脂聚醇型PU树脂以聚醇为主要原料，具有优异的耐溶剂性和耐热性。
其执行标准包括：•GB/T 27948-2011《聚醇型聚氨酯弹性体》•GB/T 24508-2009《聚醇型聚氨酯弹性体胶粘剂》PU树脂的执行标准内容PU树脂的执行标准主要包括物理性能、化学性能、安全性和环境性能等方面的要求。
以下是PU树脂执行标准的主要内容：1. 物理性能要求•密度•硬度•拉伸强度和断裂伸长率•抗撕裂性能•低温弯曲性能•弯曲疲劳性能2. 化学性能要求•耐溶剂性•耐酸碱性•耐油性•耐氧化性•耐磨性3. 安全性要求•含量限制（如游离二异氰酸酯含量）•挥发性有机物（VOC）含量限制•有害物质限制（如重金属含量）4. 环境性能要求•可降解性•可回收性•无危险废物产生PU树脂的质量控制为了确保PU树脂产品的质量，需要进行严格的质量控制。
质量控制包括原材料的选择和检验、生产过程的控制和产品的检测等环节。
1. 原材料的选择和检验选择符合执行标准要求的优质原材料，并进行严格的检验，包括外观、密度、粘度、含量等指标的检测。
人造革用树脂—PU树脂的合成、结构、性能与应用
双层：II液型树脂为粘结层，I液型树脂为面层。
主要原料和配方
1、树脂
聚氨酯（PUR）是主链结构中含有
O
NH C O 基团的一类高分子化合物的统称。
主要原料和配方
主要有：异氰酸酯、多元醇、催化剂、泡沫稳定剂、发泡剂、交联剂等。
(一)异氰酸酯 异氰酸酯是PUR的主要原料之一，其分子结构中均含有异氰酸酯（－NCO）基团。 生产PUR用的最多的是： ✓ 甲苯二异氰酸酯（TDI） ✓ 二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI） ✓ 多亚甲基多苯基异氰酸酯（PAPI）。
尺寸稳定性好等优点，但由于其自身黏度大，与其它组分互混性差，施工较困难， 加上原料成本高，因而用途不如聚醚多元醇广泛。
热塑性I液型聚氨酯树脂
聚合物二元醇+扩链剂+二异氰酸酯反应得到的热塑性线形分子； I液型树脂类似于橡胶，有弹性，用溶剂溶解后，可直接用于涂覆作涂
饰面层。 应当考虑到其耐磨性、耐弯曲性、耐药品性及滑爽性等方面。
主要原料和配方
(二)多元醇 制备PUR的多元醇一般为分子内含有两个以上羟基的有机化合物，常见的有聚酯多
元醇和聚醚多元醇。 ① 聚醚多元醇：黏度低、可在常温下混合、制得的PUR弹性大、成本低的优点，特别
适用于软质PUR泡沫塑料制品。 ② 聚酯多元醇：使用聚酯多元醇制得的PUR制品具有力学强度高，绝缘、耐油、耐热、
热固型II液型聚氨酯树脂
聚合物二元醇和二异氰酸酯反应得到预聚物，再加入交联剂形成网状结构。 用作人造革的粘合层（底层）。 II液型PU是网状结构，手感硬，但粘合力非常高，最适合作粘合层使用。
交联剂
三官能度的聚异氰酸酯
交联剂
交联剂
Байду номын сангаас知识目标
主要原料和配方
1、树脂
聚氨酯（PUR）是主链结构中含有
O
NH C O 基团的一类高分子化合物的统称。
主要原料和配方
主要有：异氰酸酯、多元醇、催化剂、泡沫稳定剂、发泡剂、交联剂等。
(一)异氰酸酯 异氰酸酯是PUR的主要原料之一，其分子结构中均含有异氰酸酯（－NCO）基团。 生产PUR用的最多的是： ✓ 甲苯二异氰酸酯（TDI） ✓ 二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI） ✓ 多亚甲基多苯基异氰酸酯（PAPI）。
尺寸稳定性好等优点，但由于其自身黏度大，与其它组分互混性差，施工较困难， 加上原料成本高，因而用途不如聚醚多元醇广泛。
热塑性I液型聚氨酯树脂
聚合物二元醇+扩链剂+二异氰酸酯反应得到的热塑性线形分子； I液型树脂类似于橡胶，有弹性，用溶剂溶解后，可直接用于涂覆作涂
饰面层。 应当考虑到其耐磨性、耐弯曲性、耐药品性及滑爽性等方面。
主要原料和配方
(二)多元醇 制备PUR的多元醇一般为分子内含有两个以上羟基的有机化合物，常见的有聚酯多
元醇和聚醚多元醇。 ① 聚醚多元醇：黏度低、可在常温下混合、制得的PUR弹性大、成本低的优点，特别
适用于软质PUR泡沫塑料制品。 ② 聚酯多元醇：使用聚酯多元醇制得的PUR制品具有力学强度高，绝缘、耐油、耐热、
热固型II液型聚氨酯树脂
聚合物二元醇和二异氰酸酯反应得到预聚物，再加入交联剂形成网状结构。 用作人造革的粘合层（底层）。 II液型PU是网状结构，手感硬，但粘合力非常高，最适合作粘合层使用。
交联剂
三官能度的聚异氰酸酯
交联剂
交联剂
Байду номын сангаас知识目标
聚氨酯树脂的MSDS详解
聚氨酯树脂的MSDS详解概述聚氨酯树脂是一种常见的合成材料，广泛应用于涂料、粘合剂和填充剂等领域。
本文将详细解释聚氨酯树脂的材料安全数据表（Material Safety Data Sheet，简称MSDS），以帮助用户更好地了解该材料的性质和安全使用方法。
物理性质- 外观：聚氨酯树脂呈无色或浅黄色液体/固体。
- 气味：具有特殊气味。
- 密度：常温下的平均密度为X g/cm³。
- 熔点/沸点：聚氨酯树脂具有较高的熔点和沸点，分别为X℃和Y℃。
- 溶解性：聚氨酯树脂可溶于X溶剂，不溶于Y溶剂。
健康与安全信息吸入- 聚氨酯树脂的蒸气可能对呼吸系统产生刺激作用。
在操作时应保证通风良好，避免吸入蒸气。
如出现呼吸不畅或不适，应立即就医。
眼睛接触- 聚氨酯树脂进入眼睛可能引起刺激和不适。
如不慎接触到眼睛，应立即用清水冲洗眼睛，并寻求医疗帮助。
皮肤接触- 聚氨酯树脂可能对皮肤产生刺激作用。
接触后应立即用肥皂和清水彻底清洗皮肤。
如出现红肿、瘙痒或其他不适，应就医诊治。
摄入- 聚氨酯树脂不宜摄入或咀嚼。
如不慎误食，应立即漱口，并咨询医生建议。
防护措施- 操作时应佩戴适当的个人防护装备，包括防护眼镜、手套和防护面罩。
- 操作区域应保持通风良好，避免蒸气积聚。
- 避免与聚氨酯树脂长时间接触，尤其是对皮肤的长时间暴露。
废弃处理- 废弃的聚氨酯树脂应按照当地法规进行处理。
请咨询相关机构了解正确的废弃处理方法。
以上是关于聚氨酯树脂的MSDS详解。
请在使用该材料时遵循相关安全操作指南，并确保防护措施得当。
如有任何疑问或意外情况，请及时就医。
pu面料成分
pu面料成分
PU面料是一种人工合成面料，具有柔软、防皱、防缩、易洗、快干等特点，而且PU面料密度低，质地轻，因此被广泛应用于各种服装和家居饰品中。
PU面料的主要成分是聚氨酯（PU），PU是一种合成树脂，由异氰酸酯和多元醇反应而成。
PU面料通常由PU树脂与纺织材料交联而成，其中纺织材料可以包括各种纤维，如涤纶、尼龙、棉、羊毛等。
根据不同的纤维组合和制造工艺，PU面料可以呈现出不同的质地和外观效果。
例如，PU与涤纶纤维混合制造而成的面料称为涤纶PU，具有不易变形、不易褪色、不易起皱等特点。
而PU与棉混合制造而成的面料则称为棉PU，手感柔软、舒适，具有良好的吸湿性和透气性。
总之，PU面料是一种应用广泛的合成面料，其制造工艺和成分可以根据实际需求进行调整和变化，以适应不同的使用场景和需求。
pu革生产用助剂
PU革是一种合成革，通常使用聚氨酯(PU)树脂作为基材料，加入一定的助剂进行生产加工而成。
助剂的种类和用途不同，可以对PU革的质量和性能产生不同的影响。
以下是一些常见的PU革生产用助剂：
1. 软化剂：PU革在生产过程中需要添加软化剂，使其柔软、有弹性、手感舒适。
常用的软化剂有DOP、DINP、TOTM等。
2. 稳定剂：PU革易受光、热、氧化等因素的影响，会导致质量下降。
稳定剂可以防止PU革在生产、储存和使用中的老化和变质。
常用的稳定剂有Tinuvin770、Tinuvin622等。
3. 催化剂：PU革在生产中需要进行聚合反应，催化剂可以促进这一过程，提高PU革的质量和生产效率。
常用的催化剂有MEA、DMPA、DMCHA等。
4. 粘合剂：PU革在生产中需要与其他材料粘合，粘合剂可以增强粘合强度和可靠性。
常用的粘合剂有PU树脂、丙烯酸酯等。
5. 颜料：PU革可以通过添加颜料来实现不同的颜色和效果。
常用的颜料有有机颜料、无机颜料、金属颜料等。
需要注意的是，PU革生产用助剂的种类和比例应该根据具体的生产
要求进行选择，以保证PU革的质量和性能。
同时，应该严格控制助剂的添加量，避免对环境和人体造成不良影响。
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9
－CH3基团，几乎无位阻；而在2,6-甲苯二异氰酸酯中，两个－NCO基团 都在－CH3基团的邻位，位阻较大。另外，甲苯二异氰酸酯中两个－ NCO基团的活性亦不同。2,4-TDI中，对位－NCO基团的活性大于邻位－ NCO的数倍，因此在反应过程中，对位的－NCO基团首先反应，然后才 是邻位的－NCO基团参与反应。在2,6-TDI中，由于结构的对称性，两个 －NCO基团的初始反应活性相同，但当其中一个－NCO基团反应之后， 由于失去诱导效应，再加上空间位租，故剩下的－NCO基团反应活性大 大降低。
15
TDI与三羟甲基丙烷的加和物是重要的溶剂型双组分聚氨酯涂料的固 化剂，Bayer公司牌号为Desmodour R,其为75％的乙酸乙酯溶液，NCO 含量为：13.0±0.5％，粘度（20℃）约为2000±500mP﹒s。
NCO H5C2 C CH2 O CO NH CH3
3
（2）二苯基甲烷二异氰酸酯（diphenylmethane-4，4，diisocynate,MDI）及聚合二苯基甲烷二异氰酸酯（polyphenylmethane polyisocynate，聚合MDI或PAPI） 二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）是继TDI以后开发出来的重要的二 异氰酸酯；MDI分子量大，蒸气压远远低于TDI，对工作环境污染小， 单体可以直接使用，因此其产量不断提高，在聚氨酯泡沫塑料、弹性体 方面的应用越来越广。MDI的化学结构主要为4,4-MDI，此外还包括2,4MDI和2,2-MDI。其沸点、凝固点见下表：
16
NCO
NCO
CH2 NCO
NCO CH2
NCO
CH2
NCO
（4,4‘-MDI）
异构体 4,4，-MDI 2,4，-MDI 2,2，-MDI
（2,4’-MDI） 沸点/℃ 183（400Pa） 154（173Pa） 145（173Pa） 凝固点/ ℃ 39.5 34.5 46.5
T65 65.5±1 >99.5 6～7 <0.01 <0.01 <0.1 <50 1.22 246～247 约3 127
T80 79±1 >99.5 12～13 <0.01 <0.01 <0.1 <50 1.22 246～247 约3 127
T100 ≥97.5 >99.5 >20 ≤0.01 ≤0.004 ≤0.01 20 1.22 251 3 127
H O C H N R
R N
C
O
+ H2N
R
R
N
取代脲氮原子上的活性氢可以继续与异氰酸酯基反应生成二脲、三脲 等，聚脲通常为白色的不溶物，因此可用苯胺检验NCO基的存在。反应 温度对脲的生成影响较大，如在制备缩二脲时，反应温度应不高于 1000C。异氰酸酯基和胺的反应常用于脂肪族水性聚氨酯合成时预聚体 在水中的扩链，此时胺基的活性远大于水的活性，通过脲基生成高分子 量的聚氨酯。另外，位阻胺（如MOCA，即3，3′-二氯-4，4′-二氨基二苯 基甲烷）活性适中，可以同预聚体的NCO基在室温反应。
返回
3
第二节 聚氨酯化学 一、异氰酸酯的反应机理 异氰酸酯指结构中含有异氰酸酯（—NCO，即—N==C==O）基团 的化合物，其化学活性适中。一般认为异氰酸酯基团具有如下的电子共 振结构：
R N C O R N C O R N C O
根据异氰酸酯基团中N、C、O元素的电负性排序：O(3.5) ＞N(3.0) ＞ C(2.5)，三者获得电子的能力是：O ＞ N ＞ C。另外， —C==O键键能为733kJ/mol，—C==N—键键能为553kJ/mol，所以碳 氧键比碳氮键稳定。 因此，由于诱导效应在—N==C==O基团中氧原子电子云密度最高， 氮原子次之，碳原子最低，碳原子形成亲电中心，易受亲核试剂进攻， 而氧原子形成亲核中心。当异氰酸酯与醇、酚、胺等含活性氢的亲核试 剂反应时，—N==C==O基团中的氧原子接受氢原子形成羟基，但不饱 和碳原子上的羟基不稳定，经过分子内重排生成氨基甲酸酯基。
O
Ar
加热
C
NCO + OCN
Ar
Ar
N C O
N Ar
该二聚反应是一个可逆反应，高温时可以分解。
7
在催化剂存在下，二异氰酸酯会聚合成三聚体，其性质稳定、漆膜 干性快，属于高端的双组分聚氨酯涂料的多异氰酸酯固化剂，预计其应 用将不断增长。三聚反应是不可逆的，其合成催化剂主要有叔胺、三烷 基磷、碱性羧酸盐等。二异氰酸酯合成三聚体时可以用一种单体也可以 用混合单体，如德国BaБайду номын сангаасer公司的Desmoder HL就是TDI和HDI合成的混 合型三聚体。
O2N NCO > NCO > CH3 NCO >
CH2
NCO >
NCO >R
NCO
由于电子效应的影响，聚氨酯合成用的二异氰酸酯的活性往往增加。 而当第一个 N C O 基团反应后，第二个的活性往往降低。如甲苯二 异氰酸酯，两个 N C O 基团活性相差2~4倍。但当二者距离较远时， 活性差别减少。如MDI上的两个 N C O 基团活性接近。 2．位阻效应的影响 位阻效应亦影响 N C O 基团的活性。甲苯二异氰酸酯有两个异 构体：2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯，前者的活性大于后 者，其原因在于2,4-甲苯二异氰酸酯中，对位上的－NCO基团远离
6
芳香族异氰酸酯基在100 ℃以上可以和聚氨酯化反应所生成的氨基 甲酸酯基反应生成脲基甲酸酯。所以聚氨酯化反应的反应温度应低于 100℃，以防止脲基甲酸酯的生成而导致支化和交联。
O O R3
R1
NCO
+ R2
N H
C
R2
N C
C O
R3
NH R1
异氰酸酯还可以发生自聚反应。其中芳香族的异氰酸酯容易生成 二聚体-脲二酮：
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10
第三节 聚氨酯的合成单体 一、多异氰酸酯 多异氰酸酯可以根据异氰酸酯基与碳原子连接的结构特点，分为四 大类：芳香族多异氰酸酯（如甲苯二异氰酸酯，即TDI）、脂肪族多异氰 酸酯（六亚甲基二异氰酸酯,即HDI）、芳脂族多异氰酸酯(即在芳基和多 个异氰酸酯基之间嵌有脂肪烃基——常为多亚甲基，如苯二亚甲基二异氰 酸酯，即XDI)和脂环族多异氰酸酯（即在环烷烃上带有多个异氰酸酯基， 如异佛尔酮二异氰酸酯，即IPDI）四大类。芳香族多异氰酸酯合成的聚氨 酯树脂户外耐候性差，易黄变和粉化，属于“黄变性多异氰酸酯”，但价 格低，来源方便，在我国应用广泛，如TDI常用于室内涂层用树脂；脂肪 族多异氰酸酯耐候性好，不黄变，其应用不断扩大，欧、美等发达国家已 经成为主流的多异氰酸酯单体；芳脂族和脂环族多异氰酸酯接近脂肪族多 异氰酸酯，也属于“不黄变性多异氰酸酯”。
O NH C O
它由二（或多）异氰酸酯、二（或多）元醇与二（或多）元胺通过逐步 聚合反应生成，除了氨基甲酸酯基(简称为氨酯基）外，大分子链上还 往往含有
O
O
O
醚基（
酰胺基（
O
）、酯基（
O NH C
C
）、脲基（
NH
C
NH
）、
）等基团，因此大分子间很容易生成氢键。
2
聚氨酯是综合性能优秀的合成树脂之一。由于其合成单体品种多、 反应条件温和、专一、可控、配方调整余地大及其高分子材料的微观结 构特点，可广泛用于涂料、黏合剂、泡沫塑料、合成纤维以及弹性体, 已成为人们衣、食、住、行以及高新技术领域必不可少的材料之一，其 本身已经构成了一个多品种、多系列的材料家族，形成了完整的聚氨酯 工业体系，这是其它树脂所不具备的。
13
O O C NH CH3 O NH C hv [O] HN O CH2 O NH C O O
H 2N NH [O]
CH3 O C
H3C O O C HN
N
N
CH3 O NH C O
14
德国Bayer公司TDI产品性能指标 :
项目 2,4-TDI含量 TDI纯度 凝固点/0C 水解氯/% 酸度/% 总氯量/% 色度（AHPA） 相对密度/d254 沸点/℃ 黏度（25 ℃ ） /mPa.s 闪点/0C
O C 3R NCO R O N C R N C R O
三、异氰酸酯的反应活性 异氰酸酯的反应活性主要受取代基的电子效应和位阻效应的影响。
8
1．电子效应的影响 当R为吸电性基团时，会增强 N C O 基团中碳原子的正电性，提 高其亲电性，更容易同亲核试剂发生反应；反之，当R为供电性基团时， 会增加 N C O 基团中碳原子的电子云密度，降低其亲电性，削弱同 亲核试剂的反应。由此可以排出下列异氰酸酯的活性顺序：
4
反应如下：
R1
N C O
O
+ H OR2
[R1 N
C OR2
OH]
R1
N H
C OR2
二、异氰酸酯的反应 异氰酸酯基团具有适中的反应活性，涂料化学中常用的反应有异氰 酸酯基团与羟基的反应，与水的反应，与胺基的反应，与脲的反应，以 及其自聚反应等。 其中多异氰酸酯同羟基化合物的反应尤为重要，其反应条件温和， 可用于合成聚氨酯预聚体、多异氰酸酯的加和物以及羟基型树脂（如羟 基丙烯酸树脂、羟基聚酯和羟基短油醇酸树脂等）的交联固化。配漆时 nNCO:nOH一般在1～1.05︰1。水性化多异氰酸酯用于水性羟基组分的交 联，此时nNCO:nOH一般在1.2～1.6︰1。 异氰酸酯基和水的反应机理如下：
CH3 NCO OCN CH3 NCO
NCO
2,4-TDI
2,6-TDI
12
室温下，甲苯二异氰酸酯为无色或微黄色透明液体，具有强烈的刺激性气 味。市场上有3种规格的甲苯二异氰酸酯出售，T-65为2,4-TDI、2,6-TDI两 种异构体质量比为65%/35%的混合体；T-80为2,4-TDI、2,6-TDI两种异构 体质量比为80%/20%的混合体，其产量最高、用量最大，性价比高，涂 料工业常用该牌号产品；T-100为2，4-TDI含量大于95%的产品，2，6TDI含量甚微，其价格较贵。2,4-TDI其结构存在不对称性，由于－CH3的 空间位阻效应，4位上的－NCO的活性比2位上的－NCO的活性大，50℃ 反应时相差约8倍，随着温度的提高，活性越来越靠近，到100 ℃时，二 者即具有相同的活性。因此，设计聚合反应时，可以利用这一特点合成出 结构规整的聚合物。TDI的弱点是蒸汽压大，易挥发，毒性大，通常将其 转变成齐聚物（oligomer）后使用；而且由其合成的聚氨酯制品存在比较 严重的黄变性。黄变性的原因在于芳香族聚氨酯的光化学反应，生成芳胺， 进而转化成了醌式或偶氮结构的生色团。
－CH3基团，几乎无位阻；而在2,6-甲苯二异氰酸酯中，两个－NCO基团 都在－CH3基团的邻位，位阻较大。另外，甲苯二异氰酸酯中两个－ NCO基团的活性亦不同。2,4-TDI中，对位－NCO基团的活性大于邻位－ NCO的数倍，因此在反应过程中，对位的－NCO基团首先反应，然后才 是邻位的－NCO基团参与反应。在2,6-TDI中，由于结构的对称性，两个 －NCO基团的初始反应活性相同，但当其中一个－NCO基团反应之后， 由于失去诱导效应，再加上空间位租，故剩下的－NCO基团反应活性大 大降低。
15
TDI与三羟甲基丙烷的加和物是重要的溶剂型双组分聚氨酯涂料的固 化剂，Bayer公司牌号为Desmodour R,其为75％的乙酸乙酯溶液，NCO 含量为：13.0±0.5％，粘度（20℃）约为2000±500mP﹒s。
NCO H5C2 C CH2 O CO NH CH3
3
（2）二苯基甲烷二异氰酸酯（diphenylmethane-4，4，diisocynate,MDI）及聚合二苯基甲烷二异氰酸酯（polyphenylmethane polyisocynate，聚合MDI或PAPI） 二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）是继TDI以后开发出来的重要的二 异氰酸酯；MDI分子量大，蒸气压远远低于TDI，对工作环境污染小， 单体可以直接使用，因此其产量不断提高，在聚氨酯泡沫塑料、弹性体 方面的应用越来越广。MDI的化学结构主要为4,4-MDI，此外还包括2,4MDI和2,2-MDI。其沸点、凝固点见下表：
16
NCO
NCO
CH2 NCO
NCO CH2
NCO
CH2
NCO
（4,4‘-MDI）
异构体 4,4，-MDI 2,4，-MDI 2,2，-MDI
（2,4’-MDI） 沸点/℃ 183（400Pa） 154（173Pa） 145（173Pa） 凝固点/ ℃ 39.5 34.5 46.5
T65 65.5±1 >99.5 6～7 <0.01 <0.01 <0.1 <50 1.22 246～247 约3 127
T80 79±1 >99.5 12～13 <0.01 <0.01 <0.1 <50 1.22 246～247 约3 127
T100 ≥97.5 >99.5 >20 ≤0.01 ≤0.004 ≤0.01 20 1.22 251 3 127
H O C H N R
R N
C
O
+ H2N
R
R
N
取代脲氮原子上的活性氢可以继续与异氰酸酯基反应生成二脲、三脲 等，聚脲通常为白色的不溶物，因此可用苯胺检验NCO基的存在。反应 温度对脲的生成影响较大，如在制备缩二脲时，反应温度应不高于 1000C。异氰酸酯基和胺的反应常用于脂肪族水性聚氨酯合成时预聚体 在水中的扩链，此时胺基的活性远大于水的活性，通过脲基生成高分子 量的聚氨酯。另外，位阻胺（如MOCA，即3，3′-二氯-4，4′-二氨基二苯 基甲烷）活性适中，可以同预聚体的NCO基在室温反应。
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3
第二节 聚氨酯化学 一、异氰酸酯的反应机理 异氰酸酯指结构中含有异氰酸酯（—NCO，即—N==C==O）基团 的化合物，其化学活性适中。一般认为异氰酸酯基团具有如下的电子共 振结构：
R N C O R N C O R N C O
根据异氰酸酯基团中N、C、O元素的电负性排序：O(3.5) ＞N(3.0) ＞ C(2.5)，三者获得电子的能力是：O ＞ N ＞ C。另外， —C==O键键能为733kJ/mol，—C==N—键键能为553kJ/mol，所以碳 氧键比碳氮键稳定。 因此，由于诱导效应在—N==C==O基团中氧原子电子云密度最高， 氮原子次之，碳原子最低，碳原子形成亲电中心，易受亲核试剂进攻， 而氧原子形成亲核中心。当异氰酸酯与醇、酚、胺等含活性氢的亲核试 剂反应时，—N==C==O基团中的氧原子接受氢原子形成羟基，但不饱 和碳原子上的羟基不稳定，经过分子内重排生成氨基甲酸酯基。
O
Ar
加热
C
NCO + OCN
Ar
Ar
N C O
N Ar
该二聚反应是一个可逆反应，高温时可以分解。
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在催化剂存在下，二异氰酸酯会聚合成三聚体，其性质稳定、漆膜 干性快，属于高端的双组分聚氨酯涂料的多异氰酸酯固化剂，预计其应 用将不断增长。三聚反应是不可逆的，其合成催化剂主要有叔胺、三烷 基磷、碱性羧酸盐等。二异氰酸酯合成三聚体时可以用一种单体也可以 用混合单体，如德国BaБайду номын сангаасer公司的Desmoder HL就是TDI和HDI合成的混 合型三聚体。
O2N NCO > NCO > CH3 NCO >
CH2
NCO >
NCO >R
NCO
由于电子效应的影响，聚氨酯合成用的二异氰酸酯的活性往往增加。 而当第一个 N C O 基团反应后，第二个的活性往往降低。如甲苯二 异氰酸酯，两个 N C O 基团活性相差2~4倍。但当二者距离较远时， 活性差别减少。如MDI上的两个 N C O 基团活性接近。 2．位阻效应的影响 位阻效应亦影响 N C O 基团的活性。甲苯二异氰酸酯有两个异 构体：2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯，前者的活性大于后 者，其原因在于2,4-甲苯二异氰酸酯中，对位上的－NCO基团远离
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芳香族异氰酸酯基在100 ℃以上可以和聚氨酯化反应所生成的氨基 甲酸酯基反应生成脲基甲酸酯。所以聚氨酯化反应的反应温度应低于 100℃，以防止脲基甲酸酯的生成而导致支化和交联。
O O R3
R1
NCO
+ R2
N H
C
R2
N C
C O
R3
NH R1
异氰酸酯还可以发生自聚反应。其中芳香族的异氰酸酯容易生成 二聚体-脲二酮：
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第三节 聚氨酯的合成单体 一、多异氰酸酯 多异氰酸酯可以根据异氰酸酯基与碳原子连接的结构特点，分为四 大类：芳香族多异氰酸酯（如甲苯二异氰酸酯，即TDI）、脂肪族多异氰 酸酯（六亚甲基二异氰酸酯,即HDI）、芳脂族多异氰酸酯(即在芳基和多 个异氰酸酯基之间嵌有脂肪烃基——常为多亚甲基，如苯二亚甲基二异氰 酸酯，即XDI)和脂环族多异氰酸酯（即在环烷烃上带有多个异氰酸酯基， 如异佛尔酮二异氰酸酯，即IPDI）四大类。芳香族多异氰酸酯合成的聚氨 酯树脂户外耐候性差，易黄变和粉化，属于“黄变性多异氰酸酯”，但价 格低，来源方便，在我国应用广泛，如TDI常用于室内涂层用树脂；脂肪 族多异氰酸酯耐候性好，不黄变，其应用不断扩大，欧、美等发达国家已 经成为主流的多异氰酸酯单体；芳脂族和脂环族多异氰酸酯接近脂肪族多 异氰酸酯，也属于“不黄变性多异氰酸酯”。
O NH C O
它由二（或多）异氰酸酯、二（或多）元醇与二（或多）元胺通过逐步 聚合反应生成，除了氨基甲酸酯基(简称为氨酯基）外，大分子链上还 往往含有
O
O
O
醚基（
酰胺基（
O
）、酯基（
O NH C
C
）、脲基（
NH
C
NH
）、
）等基团，因此大分子间很容易生成氢键。
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聚氨酯是综合性能优秀的合成树脂之一。由于其合成单体品种多、 反应条件温和、专一、可控、配方调整余地大及其高分子材料的微观结 构特点，可广泛用于涂料、黏合剂、泡沫塑料、合成纤维以及弹性体, 已成为人们衣、食、住、行以及高新技术领域必不可少的材料之一，其 本身已经构成了一个多品种、多系列的材料家族，形成了完整的聚氨酯 工业体系，这是其它树脂所不具备的。
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O O C NH CH3 O NH C hv [O] HN O CH2 O NH C O O
H 2N NH [O]
CH3 O C
H3C O O C HN
N
N
CH3 O NH C O
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德国Bayer公司TDI产品性能指标 :
项目 2,4-TDI含量 TDI纯度 凝固点/0C 水解氯/% 酸度/% 总氯量/% 色度（AHPA） 相对密度/d254 沸点/℃ 黏度（25 ℃ ） /mPa.s 闪点/0C
O C 3R NCO R O N C R N C R O
三、异氰酸酯的反应活性 异氰酸酯的反应活性主要受取代基的电子效应和位阻效应的影响。
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1．电子效应的影响 当R为吸电性基团时，会增强 N C O 基团中碳原子的正电性，提 高其亲电性，更容易同亲核试剂发生反应；反之，当R为供电性基团时， 会增加 N C O 基团中碳原子的电子云密度，降低其亲电性，削弱同 亲核试剂的反应。由此可以排出下列异氰酸酯的活性顺序：
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反应如下：
R1
N C O
O
+ H OR2
[R1 N
C OR2
OH]
R1
N H
C OR2
二、异氰酸酯的反应 异氰酸酯基团具有适中的反应活性，涂料化学中常用的反应有异氰 酸酯基团与羟基的反应，与水的反应，与胺基的反应，与脲的反应，以 及其自聚反应等。 其中多异氰酸酯同羟基化合物的反应尤为重要，其反应条件温和， 可用于合成聚氨酯预聚体、多异氰酸酯的加和物以及羟基型树脂（如羟 基丙烯酸树脂、羟基聚酯和羟基短油醇酸树脂等）的交联固化。配漆时 nNCO:nOH一般在1～1.05︰1。水性化多异氰酸酯用于水性羟基组分的交 联，此时nNCO:nOH一般在1.2～1.6︰1。 异氰酸酯基和水的反应机理如下：
CH3 NCO OCN CH3 NCO
NCO
2,4-TDI
2,6-TDI
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室温下，甲苯二异氰酸酯为无色或微黄色透明液体，具有强烈的刺激性气 味。市场上有3种规格的甲苯二异氰酸酯出售，T-65为2,4-TDI、2,6-TDI两 种异构体质量比为65%/35%的混合体；T-80为2,4-TDI、2,6-TDI两种异构 体质量比为80%/20%的混合体，其产量最高、用量最大，性价比高，涂 料工业常用该牌号产品；T-100为2，4-TDI含量大于95%的产品，2，6TDI含量甚微，其价格较贵。2,4-TDI其结构存在不对称性，由于－CH3的 空间位阻效应，4位上的－NCO的活性比2位上的－NCO的活性大，50℃ 反应时相差约8倍，随着温度的提高，活性越来越靠近，到100 ℃时，二 者即具有相同的活性。因此，设计聚合反应时，可以利用这一特点合成出 结构规整的聚合物。TDI的弱点是蒸汽压大，易挥发，毒性大，通常将其 转变成齐聚物（oligomer）后使用；而且由其合成的聚氨酯制品存在比较 严重的黄变性。黄变性的原因在于芳香族聚氨酯的光化学反应，生成芳胺， 进而转化成了醌式或偶氮结构的生色团。