载体对Ni基催化剂催化蒽醌加氢活性的影响

第12期收稿日期：2015－03－27作者简介：庄甜甜（1984—），女，山东泰安人，湖南长岭石化科技开发有限公司助理工程师，硕士研究生，主要从事加氢催化剂的研发和应用。

载体氟改性方式对催化剂加氢活性的影响庄甜甜，王慧，张茂昆，张萍，李庆华（湖南长岭石化科技开发有限公司，湖南岳阳414000）摘要：考察了载体氟改性方式对加氢精制催化剂活性的影响，包括两种氟化物的选择，载体氟含量和氟的引入方式的确定。

以国内典型工业剂Ｒ－1为对比剂，优化的氟改性载体所制备的催化剂A －4－1，在360ħ，空速3h －1，氢油比250：1，4．0MPa 条件下相对脱硫活性和相对脱氮活性均达到119%以上。

关键词：氟改性；氟化铵；加氢精制催化剂中图分类号：TE624；TQ426．95文献标识码：A文章编号：1008－021X （2015）12－0021－02Effects on Catalysts ＇Hydrogenation Activities of Fluorine Modified CarriersZhuang Tiantian ，Wang Hui ，Zhang Maokun ，Zhang Ping ，Li Qinghua（Hunan Changling Petrochemical Technology Devolopment Co．，Ltd．，Yueyang 414000，China ）Abstract ：A research was made about the influence of fluorine modified carriers to hydrofining catalysts＇activities ，including choice of two fluorides ，identification of fluorine content of carriers and introducing ways．Compared to the traditional industrial catalyst Ｒ－1，the relative activities of desulfurization and denitrofication reached above 119%respectively over the catalyst A －4－1prepared by the optimized fluorine modified carrier in the condition of the reaction temterrature of 360ħ，liquid hourly space velocity of 3h －1，hydrogen /oil volume ratio of 250，hydrogen pressure of 4．0MPa．Key words ：fluorine modified ；ammonium fluoride ；hydrofining catalyst 随着人们环保意识的逐渐增强，针对燃料油的各项标准、法规日益严苛。

不同载体制备的催化剂对加氢石油树脂性质的影响摘要：分别以Al2O3、SiO2和Al2O3-SiO2复合材料为载体制备了Ni基加氢催化剂(Ni/Al2O3、Ni/SiO2和Ni/Al2O3-SiO2)，并在微型加氢反应装置上对石油树脂进行加氢脱色活性评价，评价结果表明：Ni/Al2O3、Ni/SiO2和Ni/Al2O3-SiO2催化剂均能达到石油树脂脱色的效果，以Ni/SiO2为石油树脂加氢催化剂的产品的软化点下降幅度最小，以Ni/Al2O3-SiO2为石油树脂加氢催化剂得到的加氢石油树脂软化点下降幅度较大。

关键词：载体 Ni基催化剂加氢石油树脂软化点前言石油树脂在常温下是呈固体状的热塑性低分子量聚合物，平均分子量一般在1 000～2 000之间。

由于石油树脂属非结晶物质，故没有一定的熔点，通常采用环球法测定其软化点。

软化点是决定石油树脂用途的重要性能指标，目前国内生产的石油树脂可分为80～110及110～160两大系列。

石油树脂的物理性质，如色相、软化点、相容性等是鉴别石油树脂性能的主要指标，也是决定石油树脂应用领域的重要因素。

一般说来，石油树脂软化点主要取决于石油树脂的聚合方式，而石油树脂的色度在取决于石油树脂生产工艺的同时，还取决于生产石油树脂的原料。

石油树脂是由烃类高温裂解制乙烯时产生的C5馏分或C9馏分，经热聚合或催化聚合制得，因此，石油树脂颜色一般较深，热稳定性及氧化安定性较差，尤其不饱和双键和芳香化合物的存在影响了树脂的色度、稳定性以及与其他树脂的相溶性，限制了其应用范围。

对石油树脂进行加氢精制是石油树脂改性的重要手段之一，石油树脂加氢即石油树脂通过加氢精制使其分子中不饱和键经过催化加氢得到饱和，从而改善其色泽、热稳定性及氧化安定性。

然而，对石油树脂加氢精制改善其色泽的同时，其本身也会有一定裂解，从而导致石油树脂软化点降低影响石油树脂应用。

石油树脂加氢改质技术关键取决于选择的石油树脂加氢催化剂，简要介绍Ni/Al2O3、Ni/SiO2和Ni/Al2O3-SiO2催化剂对加氢石油树脂性质的影响[1-3]。

载体对镍基催化剂及其甲苯水蒸气重整性能的影响卢雯;孔猛;杨琦;范浙永;费金华;郑小明【摘要】采用等体积浸渍法制备了MgO、HZSM-5、y-Al2O3、TiO2和SiO2负载的镍催化剂,考察了不同载体负载的镍基催化剂在甲苯水蒸汽重整反应中的活性和稳定性,并通过X射线衍射(XRD),程序升温还原(H2-TPR)以及程序升温脱附(NH3-TPD)等方法对催化剂的性质进行表征.结果表明,Ni/MgO催化剂中的镍镁固溶体和Ni/y-Al2O3催化剂中的镍铝尖晶石的形成有利于提高催化剂的活性,而载体的酸性容易导致催化剂积碳而不利于催化剂的稳定性.%A series of Ni-based catalysts were prepared by using incipient impregnation with different supports, such as MgO, HZSM-5, γ-AL2O3, TiO2 and SiO2. Their catalytic performances were tested for steam reforming of toluene as a model compound of biomass-derived tar in a fluidized bed reactor, and their properties were characterized through X-ray diffraction(XRD), temperature programmed reduction(H2-TPR), temperature programmeddesorption(NH3-TPD) etc. Combined with the characterization and activity results, it has been found that the formation of nickel magnesian solid solution in the Ni/MgO catalysts and nickel aluminum spinel in Ni/γ-Al2O3 catalysts are benefit to the improvement of the catalytic activity, but the acidity of support results in carbon deposition easily and militates against the improvement of the catalytic stability.【期刊名称】《化学反应工程与工艺》【年(卷),期】2012(028)003【总页数】6页(P238-243)【关键词】镍;催化剂;甲苯;重整;焦油;生物质【作者】卢雯;孔猛;杨琦;范浙永;费金华;郑小明【作者单位】浙江大学催化研究所,浙江省应用化学重点实验室,浙江杭州310028;浙江大学催化研究所,浙江省应用化学重点实验室,浙江杭州310028;浙江大学催化研究所,浙江省应用化学重点实验室,浙江杭州310028;浙江大学催化研究所,浙江省应用化学重点实验室,浙江杭州310028;浙江大学催化研究所,浙江省应用化学重点实验室,浙江杭州310028;浙江大学催化研究所,浙江省应用化学重点实验室,浙江杭州310028【正文语种】中文【中图分类】O643在已知的可再生能源中，生物质能源以其分布范围广、含碳可再生和作为CO2的最佳转移枢纽等优点，其转化和利用已成为近阶段最小化化石燃料消耗的重要手段，并引起了广泛的关注[1]。

蒽醌法生产过氧化氢技术浅谈蒽醌法生产过氧化氢技术浅谈摘要：本文简要总结了过氧化氢蒽醌法生产技术，重点介绍了反应机理、工艺流程、催化剂使用等，并对今后的发展提出建议。

关键词：蒽醌过氧化氢钯加氢过氧化氢又名双氧水，分子式H2O2，是1818年首先由Thenard 利用BaO2与酸反应发现而得[1]。

由于过氧化氢分解后产生水和氧气，对环境无二次污染，属于绿色化学品，使得过氧化氢作为氧化剂受到越来越多的重视。

特别是进入20世纪后半叶，过氧化氢已成为一种重要的无机化工原料和精细化工产品，广泛应用于化学品合成、纸浆、纸和纺织品的漂白、金属矿物处理、环保、电子、军工及航天等多个领域。

随着全球经济的快速发展，过氧化氢向着大规模、高技术、自动化控制方向全方位迅猛发展[2,3]。

目前，世界上过氧化氢的生产方法主要有电解法、蒽醌法、异丙醇法、氧阴极还原法和氢氧直接化合法等。

蒽醌法最初由Riedl和Pfleiderer研制成功[4,5]，并取得了一系列专利权，后经过各国公司的大量研究改进，使该法成为当前世界生产H2O2占绝对优势的方法[6]。

蒽醌法技术先进，自动化控制程度高，产品成本和能耗较低，适合大规模生产；缺点是生产工艺比较复杂。

一、反应机理蒽醌法生产过氧化氢主要经历氢化和氧化两个阶段。

氢化阶段：将烷基蒽醌溶解于复合有机溶剂中，在一定温度及压力条件下通入氢气，烷基蒽醌加氢生成氢蒽醌（HEAQ）。

氧化阶段：将含有氢蒽醌（HEAQ）的有机混合溶剂通入氧气，氢蒽醌（HEAQ）被氧化再度生成烷基蒽醌(EAQ)，同时生成过氧化氢[7]。

从上述反应历程可知，氢化阶段涉及的影响因素很多，催化剂种类、反应温度、反应压力、氢气通入量等均会直接影响EAQ的加氢历程，容易导致加氢副产物增多，直接影响产品收率。

因此，加大氢化过程中各影响因素的剖析对指导实际生产具有重大意义。

Aksela和Reijo公开的专利中提到一种运用微波照射进行蒽醌法生产过氧化氢的新方法[8]，这种方法使得氢可以得到充分的利用，并且有利于催化剂的回收与再生。

纳米ZrO2复合载体及Ni基催化剂的性能和表征1欧阳燕, 罗来涛,李凝南昌大学化学系（330047）E-mail：luolaitao@摘 要:采用溶胶-凝胶法制备了负载型ZrO2/Al2O3和ZrO2/Al2O3-SiO2复合载体, 研究了不同复合载体对Ni基催化剂二氧化碳重整甲烷反应性能的影响, 并采用XRD、TPR、TPD和BET等方法对复合载体及催化剂进行了表征. 结果表明,负载在基载体上ZrO2的比表面积和碱性较大,同时增加了活性组分的分散度和Ni与ZrO2的相互作用.与Ni/ZrO2相比,Ni /ZrO2/Al2O3和Ni/ZrO2/Al2O3-SiO2催化剂的二氧化碳重整甲烷反应活性均有不同程度的提高,其中以Ni/ZrO2/Al2O3催化剂的活性最好.关键词:二氧化锆, 纳米, 复合载体, 二氧化碳重整甲烷1.引言CO2重整CH4产生的合成气(H2/CO比约为1)可直接作为羰基合成及费托合成的原料,弥补了甲烷水蒸气重整生产合成气中氢碳比较高(H2/CO比≥3)的缺点.负载型Ni催化剂有较高的活性,然而大多数Ni催化剂因易积炭而失活[1].ZrO2对许多催化剂都表现出较好的负载效果[ 2 -3].文献[2,3]表明, 以纳米ZrO为载体制备的高镍含量(27.2%)催化剂对CO2 重整CH4反应有2较好的催化效果,Pt/ZrO2/SiO2催化剂的活性和稳定性比Pt/ SiO2高[4]. ZrO2的比表面小以及价格高于传统的氧化物载体(Al2O3、SiO2), 因此,将ZrO2以纳米粒子的形式负载在高比表面的基载体上,既可保持ZrO2第二载体的优良性质,又可使ZrO2有较大的比表面和适宜的孔结构,减小纳米ZrO2粒子的团聚,同时亦可提高活性组分的上量,这一切均有利于提高催化剂的活性.本文研究了不同的基载体对复合载体性能以及对Ni基催化剂CO2重整CH4反应性能的影响. 2.实验部分2.1 基载体制备2.1.1 Al2O3的制备将氨水（25 wt%）加入到硝酸铝溶液中，沉淀温度为318 K ,调节溶液的pH=10-11,加入NH4HCO3扩孔剂使n HCO3-/n Al3+=0.75, 室温陈化24 h, 367 K老化3 h后在393 K干燥过夜, 923 K焙烧4 h..1.1.2 Al2O3-SiO2的制备硝酸铝与正硅酸乙酯的乙醇水溶胶混合后, 沉淀温度为318 K加入NH4HCO3和聚乙二醇-20000, 用氨水调节溶液的pH=10-11, 沉淀温度为318 K, 室温陈化24 h, 367 K老化3 h后在393 K干燥过夜, 923 K焙烧4 h . Al2O3- SiO2复合载体中n Al: n Si=1:1.2.2 负载型复合载体制备将氧氯化锆溶于25%乙醇溶液, 加入适量的聚乙二醇-20000, 搅拌下于348 K反应6 h后形成白色溶胶. 将胶体倒入基载体的悬浮液中, 搅拌下加入NH4HCO3, 陈化24 h, 抽滤并洗去氯离子, 在353 K干燥12 h, 393 K干燥过夜, 分别在473 K,673 K,873 K焙烧2 h. ZrO2负载1本课题得到高等学校博士点专项科研基金(项目编号:20040403001)的资助。

载体对Ni基催化剂催化蒽醌加氢活性的影响
载体对Ni基催化剂催化蒽醌加氢活性的影响
研究了载体对Ni基催化刘用于蒽醌法制备H2O2加氢活性的影响,同时对比了骨架镍的催化活性,考察Ni负载量对催化剂活性的影响.结果表明,负载在SiO2上的催化剂比负载在γ-Al2O3上的催化活性高,对于Ni/SiO2催化荆,Ni负载质量分数28.57%～50%时,加氢活性较高,按单位质量纯Ni上H2O2产量计算,Ni/SiO2优于骨架镍催化荆,Ni负载量过高时,加氢活性降低.2-乙基蒽醌在Ni/SiO2催化剂上的加氢为结构敏感型反应,当Ni在SiO2的分散度达到约18%时,催化活性较佳.
作者：米万良苏庆泉王亚权MI Wanliang SU Qingquan WANG Yaquan 作者单位：北京科技大学热科学与能源工程系,北京,100083 刊名：工业催化ISTIC英文刊名：INDUSTRIAL CATALYSIS 年，卷(期)：2008 16(12) 分类号：O643.38 O625.46+3 关键词：有机合成化学 Ni基催化剂二氧化硅蒽醌加氢载体结构敏感反应。

2017年第36卷第11期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS·4057·化 工 进展蒽醌法生产过氧化氢加氢催化剂的研究进展王松林1，程义1，张晓昕2，宗保宁2（1浙江巴陵恒逸己内酰胺有限责任公司，浙江 杭州 311228；2中国石化石油化工科学研究院，北京 100083） 摘要：加氢催化剂是蒽醌法生产过氧化氢（H 2O 2）的核心，很大程度上决定了装置的生产能力和成本，因而一直是蒽醌法工艺中的研究热点和需要重点突破的课题之一。

高活性、高选择性和高稳定性的加氢催化剂不仅能显著提高生产效率，还可明显减少蒽醌降解物的生成，从而降低生产成本。

本文简述了用于蒽醌加氢的镍基和钯基催化剂研究进展，特别重点介绍了Al 2O 3负载的钯基催化剂。

总结了Al 2O 3载体的物理性质、表面酸性和修饰等因素对钯基加氢催化剂性能的影响，还介绍了近年来发展的新型钯基加氢催化剂。

在此基础上，指出比表面积和孔径均较大、酸性和钯层厚度均适中、并且加入适当修饰剂的蛋壳型载钯催化剂是理想的蒽醌加氢催 化剂。

关键词：过氧化氢；蒽醌法；加氢；镍催化剂；钯催化剂；氧化铝中图分类号：TQ426.94 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2017）11–4057–07 DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2017-0214Advances in hydrogenation catalyst for the production of hydrogenperoxide through the anthroquinone routeWANG Songlin 1，CHENG Yi 1，ZHANG Xiaoxin 2，ZONG Baoning 2（1Zhejiang Baling Hengyi Caprolactam Co.，Ltd.，Hangzhou 311228，Zhejiang ，China ；2Research Institute of PetroleumProcessing ，SINOPEC ，Beijing 100083，China ）Abstract ：Hydrogenation catalyst is the core for the production of hydrogen peroxide （H 2O 2）through theanthraquinone route ，which determines the production capacity and cost to a large extent ，and thus it has always been the research spot and one of the key topics that needs to be studied. A hydrogenation catalyst with high activity ，selectivity ，and stability not only enhances the production efficiency ，but also significantly decreases the formation of the degradation products derived from anthraquinone ，and thus reduces the production cost. Herein ，advances in the nickel and palladium-based catalysts for the hydrogenation of anthraquinone are reviewed ，with special emphasis on the Al 2O 3-supported palladium-based catalysts. The effects of physical properties ，surface acidity ，and modification of the Al 2O 3 support on the catalytic performance of palladium-based catalysts are reviewed. In addition ，the recently developed novel palladium-based hydrogenation catalysts are also introduced. Finally ，it is concluded that egg-shell palladium catalyst with large surface area and pore size ，medium acidity and palladium penetration depth ，and modified by proper additive(s)，is the ideal catalyst for anthraquinone hydrogenation.Key words ：hydrogen peroxide ；anthraquinone route ；hydrogenation ；nickel catalyst ；palladium catalyst ；alumina生产及管理工作。

第25卷第5期化学反应工程与工艺Vol25,No5 2009年10月Chemical Reaction Engineering and Technology Oct.2009文章编号:1001-7631(2009)05-0402-05载体对Pd和Pt催化剂加氢脱硫反应性能的影响杨晓东1　王安杰1,2　李　翔1,2　周　峰1　王林英1(1.大连理工大学精细化工国家重点实验室,辽宁大连　116012;2.辽宁省省级高校石油化工技术与装备重点实验室,辽宁大连　116012)摘要:以质量分数为0.8%的二苯并噻吩(DB T)的十氢萘溶液为模型化合物,考察了SiO2,Si2MCM241和Al2MCM241负载的Pd和Pt催化剂加氢脱硫(HDS)反应性能,并与传统的γ2Al2O3负载的催化剂进行了对比。

反应结果表明,负载型Pd和Pt催化剂在DB T的HDS反应中表现出不同的反应特点。

Pd催化剂具有较高的加氢反应路径(H YD)选择性,而Pt催化剂则表现出较高的直接脱硫路径(DDS)选择性。

载体结构和表面酸性显著影响其负载的Pd和Pt贵金属催化剂的HDS活性以及H YD选择性和稳定性。

提高载体比表面积和酸性有利于提高负载型贵金属催化剂H YD选择性。

Al2MCM241具有规整的介孔结构、较高比表面积和较强酸性,其负载的Pd和Pt催化剂表现出较高的H YD选择性和稳定性。

研究还发现,催化剂加氢裂化反应活性随载体酸性的提高而增加。

关键词:加氢脱硫;MCM241分子筛;钯;铂;负载催化剂;二苯并噻吩中图分类号:TE624.9 文献标识码:A随着环境保护法规的日益严格以及原油劣质化和重质化程度的加剧,高性能深度加氢脱硫(HDS)催化剂的开发越来越重要。

二苯并噻吩(DB T)和4,62二甲基二苯并噻吩(4,62DMDB T)是石油馏分中代表性的稠环含硫化合物。

由于其结构中存在空间位阻,很难通过直接脱硫路径(DDS)实现脱硫,而当苯环被加氢成环己烷环时,空间位阻降低,因而加氢路径(H YD)活性的提高有助于DB T 和4,62DMDB T等稠环含硫化合物有效脱硫,这就要求催化剂具有较高的加氢活性。

加氢催化剂载体1.引言1.1 概述加氢催化剂载体是一种用于催化加氢反应的材料，具有重要的应用价值。

随着化工工业的发展，加氢反应在石油化工、有机合成和环境保护等领域中被广泛应用。

而加氢催化剂载体作为催化剂的重要组成部分，对于催化反应的活性、稳定性以及选择性起着至关重要的作用。

加氢催化剂载体的选择必须经过仔细的考虑和筛选，其性能直接关系到催化剂的活性和稳定性。

首先，催化剂载体应具有高的比表面积和孔隙率，以提供更多的活性表面，并增强反应物分子与催化剂之间的接触。

其次，催化剂载体应具有良好的热稳定性和抗中毒性能，能够在高温和有毒物质存在的条件下保持催化剂的活性和稳定性。

另外，选择合适的加氢催化剂载体还需要考虑其化学稳定性和机械强度。

催化剂载体应具有良好的耐腐蚀性，能够在酸碱环境下保持稳定。

同时，催化剂载体还应具有足够的机械强度，能够在催化反应的高压条件下保持结构的完整性。

总之，加氢催化剂载体的选择对于催化反应的效果至关重要。

合理选择和设计催化剂载体可以提高催化剂的活性和稳定性，进而提高催化反应的效率和选择性。

在今后的研究中，我们还需要进一步深入探索加氢催化剂载体的制备方法和性能调控策略，以满足不同催化反应的需求。

1.2 文章结构文章结构部分的内容如下：在本篇文章中，我们将按照以下结构来探讨加氢催化剂载体的相关内容。

首先，我们将在引言部分对加氢催化剂载体进行概述，介绍其基本概念和作用机制。

接着，在正文部分，我们将重点讨论加氢催化剂载体的两个要点，分别是要点1和要点2。

通过对这两个要点的详细分析，我们可以更全面地了解加氢催化剂载体的特性和应用。

最后，在结论部分，我们将对全文进行总结，概括所得到的主要观点和结论，并展望加氢催化剂载体在未来的应用前景。

通过这样的文章结构安排，我们希望能够系统地介绍和探讨加氢催化剂载体的相关知识，为读者提供有价值的信息和理解。

文章1.3 目的部分的内容：本文的目的是探讨加氢催化剂载体的特性、制备方法和应用领域，旨在为读者提供关于加氢催化剂载体的全面了解。

新型蒽醌氢化催化剂的制备及性能研究天津大学硕士学位论文新型蒽醌氢化催化剂的制备及性能研究姓名：张越申请学位级别：硕士专业：工业催化指导教师：马智20031201摘要双氧水被称为“最清洁”的化学品，在造纸、纺织、合成、环保等领域都有广泛的应用。

目前随着各行业的发展，对双氧水的市场需求也越来越大。

目前，工业上主要使用蒽醌法制双氧水，采用Ｐｄ／Ｙ．Ａ１２０３作为催化剂。

本论文主要是以蒽醌法生产双氧水的Ｐｄ／Ｙ－Ａ１２０３催化剂为基础，探索不同的制各方法对催化剂的性能进行改进。

本文首先研究了能够使催化剂达到最佳效果的工艺条件。

参考相关文献，并与实验数据结合，可知氢气流速作为影响葸醌加氢性能的最主要因素，能够影响到工作液的返混程度，从而对催化剂性能有很大影响。

溶液返混程度越好，可以减少体系的外扩散阻力。

本文主要对Ｐｄ—Ｂ非晶态合金催化剂性能进行了研究与改进。

对化学还原法制得非晶态合金催化剂得活性与寿命进行了评价，发现非晶态催化剂虽然具有高于普通晶态催化剂的活性，但是寿命很低。

然后在与晶态催化剂进行对比的基础上，尝试探索不同的制备方法对催化剂性能的影响。

首次制备ＫＢＩ－ｈ作为还原剂的晶态催化剂，在氢化中不仅表现出较高的催化活性，也具有非常理想的稳定性和寿命，分析了三种催化剂失活后又再生的氢化效率曲线，并对使用ＫＢＨ４作为还原剂的催化剂、晶态催化剂以及非晶态合金催化剂进行了各方面如ＸＰＳ、ＳＥＭ、ＴＰＲ、ＸＲＤ、ＢＥＴ的表征．综合以上的研究，发现非晶态催化剂失活的主要原因是由于活性组分的流失。

而在用ＫＢｌｈ作为还原剂的Ｐｄ／Ｙ—Ａ１：０３催化剂中，由于部分Ｂ将少量电子转移至Ｐｄ，增加了Ｐｄ的ｄ轨道电荷密度，从而提高了活性成分Ｐｄ对氢的吸附解离能力，进而提高催化剂的催化活性。

同时由于其在浸溃完活性成分之后在６０矿Ｃ下进行了３个小时的煅烧，可以推知其仍具有较为稳定的晶态结构，所以催化剂的稳定性较好，寿命较为理想。

科研开发化工科技,2011,19(2):14～17SCIEN CE &T ECHN O LO GY IN CHEM ICA L I ND US T RY收稿日期:2010-12-10作者简介:杨师棣(1953-),男,陕西白水人,渭南师范学院教授,主要从事有机合成方面的研究。

＊基金项目:陕西省自然科学基金资助项目(2007B23)。

载体对镍基催化剂催化氯代硝基苯加氢性能的影响＊杨师棣,蔡秀琴,张洪利(渭南师范学院化学与生命科学学院,陕西渭南714000)摘　要:分别以碳纳米管(CN T s )、SiO 2、T iO 2、γ-A l 2O 3、T iO 2-SiO 2、SiO 2-T iO 2和活性炭(A C )为载体,以Ni 、B 为活性组分,采用浸渍-化学还原法制备了一系列负载型N i -B 非晶态合金催化剂,采用了电感耦合等离子体光谱、X -射线衍射、透射电子显微镜、差示扫描量热等手段研究了催化剂的非晶性质、结构、粒子大小、N i 的担载量及催化剂的热稳定性。

以3种氯代硝基苯液相加氢为目标反应,对各种催化剂的催化性能进行了评价。

结果表明,负载型N i -B 非晶态合金催化剂在氯代硝基苯液相加氢反应中表现出较高的活性和良好的选择性,其中以CN T s 为载体的非晶态合金N i -B 催化剂可使3种氯代硝基苯的转化率均高于99.8%,加氢脱氯率小于3%。

讨论了CN T s 和N i -B 非晶态合金之间的相互作用与催化剂的催化性能的关系。

关键词:碳纳米管;镍;硼;非晶态合金;催化加氢;氯代硝基苯中图分类号:O 643 文献标识码:A 文章编号:1008-0511(2011)02-0014-04 氯代苯胺是染料、医药、农药和香料等精细化工产品的重要中间体,用途非常广泛[1]。

氯代芳胺的合成方法一般由相应的卤代芳香硝基化合物采用铁粉、硫化碱或水合肼还原制得[2]。

其生产工艺落后,急需清洁工艺代替。

第28卷第1期广东石油化工学院学报 Vol.28 N o.l2018 年2 月Journal of Guangdong University of Petrochemical Technology February 2018载体对生物质油裂解镍基催化剂的性能影响®李凝，马浩，杨萍，滕俊江(广东石油化工学院化学工程学院，广东茂名525000)摘要:以改性处理的C a A分子筛、硅藻土和Z r02-C e02复合氧化物为载体，分别负载镍制备催化剂，并采用X R D、SEM、TPR、TG、FT- I R对催化剂的结构、形貌、表面酸中心种类、还原性能和积碳性能等进行了表征。

结果表明，载体的种类影响催化剂性能，改性后的C aA分子筛具有较大的比表面积和孔容，负载镍基催化剂表面具有较强的L酸和B酸中心，能与镍物种形成较强的相互作用，在生物质油催化裂解反应中表现出较好的活性，同时催化剂表面较强的酸中心也促进了积碳前驱物的形成;而N iO/硅藻土催化剂和N i0/Z r02-C e02催化剂的酸中心强度相对较弱，影响了活性组分与载体的相互作用，活性组分在反应中烧结现象明显。

关键词:生物质油;催化裂解;载体;镍基催化剂中图分类号:〇643.36文献标识码:A 文章编号:2095 -2562(2018)01-0006-06生物质油虽然有着替代化石能源的巨大潜质，但由于具有含水量高、酸性强、含氧率高、热值低等缺点，限制了它的广泛应用，因此需要对生物质油进行改性提质以达到燃油标准。

改性提质的目的主要是降低生物质油的含氧量、酸值和黏度，同时提高其稳定性等。

常见的生物质油改性提质工艺有催化裂解、加氢脱氧、水汽重整等，其中催化裂解反应条件温和，易于操作，利用催化剂裂解生物质油，可使氧以C02、«)和1120的形式脱除[1_3]。

如徐鑫等[4]采用无定型硅酸铝、白垩石等用于生物质油裂解反应，结果表明，脱氧率与裂解温度、空速有关，较高的温度和较低的空速有利于裂解转化率的提高，同时发现催化剂积碳是失活的主要原因。

载体对负载型NiSn催化剂丙烷脱氢性能的影响张焕玲;王国玮;山红红;李春义【摘要】研究了载体对负载型NiSn催化剂丙烷脱氢性能的影响,主要对比考察了以SiO2、MgO、Al2 O3、MgAl2 O4为载体的NiSn催化剂的丙烷脱氢性能.采用X射线衍射技术(XRD)、氮气吸附-脱附技术、氨气程序升温脱附技术(NH3-TPD)以及氢气程序升温还原技术(H2-TPR)对催化剂样品进行表征.结果表明,SiO2因具有较大的比表面积、大孔径、酸性较弱等特点,以其为载体制备所得催化剂中Ni2.67 Sn2组分含量高,催化剂性能较高.%In this paper, we studied the effects of supports, such as SiO2 , MgO, Al2 O3 and MgAl2 O4 , on the performance of supported NiSn catalyst for propane dehydrogenation. NH3 temperature-programmed desorption, H2 temperature-programmed reduction were applied for the characterization of the catalysts. The results show that SiO2 with large specific surface area and large pore size can achieve good contact between catalyst and reactants, leading to a high content of Ni2. 67 Sn2 alloy and a reduced diffusion resistance, In addition, their weak acid improve dehydrogenation activity and propene selectivity.【期刊名称】《燃料化学学报》【年(卷),期】2017(045)012【总页数】8页(P1529-1536)【关键词】丙烷脱氢;NiSn催化剂;载体【作者】张焕玲;王国玮;山红红;李春义【作者单位】中国石油大学(华东) 重质油国家重点实验室,山东青岛 266580;中国石油大学(华东) 重质油国家重点实验室,山东青岛 266580;中国石油大学(华东) 重质油国家重点实验室,山东青岛 266580;中国石油大学(华东) 重质油国家重点实验室,山东青岛 266580【正文语种】中文【中图分类】TQ536.9近年来，低碳烷烃脱氢制烯烃工艺备受关注，其中，丙烷脱氢制丙烯技术，一方面，可以实现过剩丙烷的高附加值利用；另一方面，可以满足丙烯下游衍生物生产的需求，已成为当前的研究热点[1-9]。

化工进展Chemical Industry and Engineering Progress2022年第41卷第1期Ni 基重整催化剂失活机理研究进展林俊明，岑洁，李正甲，杨林颜，姚楠（浙江工业大学化学工程学院，工业催化研究所，浙江杭州310014）摘要：H 2是一种清洁、绿色的燃料和能源载体。

目前工业上应用较为成熟的生产工艺是重整反应制氢。

其中，Ni 基重整催化剂由于其高储量、高活性和低成本的优点而受到研究人员的广泛关注，但在反应过程中存在易因烧结、积炭和中毒等原因而失活的问题。

因此，如何提高Ni 基重整催化剂的反应稳定性是一个急需解决的问题。

本文介绍了上述三种引起Ni 基重整催化剂失活的主要原因，并从调控金属Ni 粒子粒径、增强金属-载体相互作用、形成晶格氧或表面氧物种以及Ni 粒子纳米结构调控四个方面阐述了近年来在抑制失活并提高Ni 基重整催化剂反应性能和稳定性领域所取得的研究进展，并且提出优化反应条件、调变化学组成和调控Ni 粒子纳米结构将是提高Ni 基催化剂在重整反应过程中的稳定性的有效方法。

关键词：Ni 基催化剂；重整反应；烧结；积炭；中毒；失活中图分类号：O643.3文献标志码：A文章编号：1000-6613（2022）01-0201-09Development on deactivation mechanism of Ni-based reforming catalystsLIN Junming ，CEN Jie ，LI Zhengjia ，YANG Linyan ，YAO Nan(Institute of Industrial Catalysis ，College of Chemical Engineering ，Zhejiang University of Technology ，Hangzhou 310014，Zhejiang ，China)Abstract:Hydrogen is a clean and green fuel and energy source.Its production through reformingreaction is currently one of the mature processing technologies in chemical industries.Ni-based catalysts have attracted extensive attentions of researchers because of their high availability,high activity and lowcost.However,the deactivation of catalysts often occurs due to sintering,carbon deposition and poisoning during the reaction.How to improve the stability of the Ni-based reforming catalysts is still a problem to be solved.In this paper,three main reasons for the deactivation of Ni-based reforming catalysts are summarized.In addition,the research progress in improving the reaction performance and the stability of Ni-based reforming catalysts in recent years is reviewed from the aspects of the regulation of size and nanostructure of Ni particle,enhancement of the metal-support interaction as well as the formation of lattice oxygen or surface oxygen species.Finally,it also shows that the optimization of reaction conditions,adjusting the chemical composition and tailoring the nanostructure of Ni particle can be used to improve the stabilities of Ni-based catalysts in the reforming reaction.Keywords:Ni-based catalysts;reforming reaction;sintering;carbon deposition;poisoning;deactivation综述与专论DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2021-0310收稿日期：2021-02-09；修改稿日期：2021-03-08。

载体预处理对柴油加氢催化剂催化性能的影响作者：王晓磊娄桂艳郭华来源：《科技创新与应用》2016年第32期摘要：采用微乳液法（O/W）制备了氧化铝载体，通过表面活性剂预处理的方式改善Mo-Ni双金属活性组分的负载方式。

通过 BET对催化剂表征表明，S1系列催化剂的最大孔容和比表面积分别为0.47cm3/g和158cm2/g。

通过表面活性剂的修饰，提高了金属活性组分在载体中的均匀分散。

通过加氢活化性能评价，在反应20小时后，S1系列催化剂在运行时间内活性稳定，脱硫率达到91%，脱氮率达到94%。

关键词：氧化铝；催化剂；催化剂表征；催化剂评价1 介绍近年来，原油的品质日益变重、变劣，含有的硫、氮及芳烃化合物易造成大气污染，使得石油加工行业向加工高硫原油和生产超低硫的清洁燃料方向发展。

因此，研制出具有深度脱硫和高加氢脱硫活性的催化剂具有十分重要的意义[1，2]。

加氢催化剂通常由活性组分和载体两部分组成。

活性组分在载体中的有效分布和两者之间的相互作用影响着催化剂的性能。

现有负载型加氢催化剂大多采用钼镍、钼镍磷等溶液作为催化剂载体的金属浸渍液。

载体的孔径和比表面积制约着活性组分的浸渍量。

同时，活性组分的浸渍过程很难保证组分在载体中的均匀分布。

如果活性组分团聚，并且与载体相互作用较强，往往会降低催化剂的活性[3，4]。

因此，我们设想在载体和活性组分之间添加一层过渡层，起到良好分散活性组分的作用，防止其团聚。

同时，增加了催化剂与油品的接触面积，有望提高催化活性。

文章采用微乳液法制备具有大孔道的载体。

通过添加表面活性剂改善活性组分在载体中的浸渍过程。

采用 BET 方法对催化剂的孔性质进行表征。

对劣质催化裂化柴油进行加氢评价，考察钼镍催化剂的催化活性。

2 实验部分原料：九水硝酸铝，六亚甲基四胺，均为分析纯；氧化钼，碱式碳酸镍，均为化学纯；润滑油基础油，工业品；油酸，油酸胺，均为分析纯。

实验仪器：比表面及孔径分析仪JW-BK122W，用于测量样品孔容，比表面积和平均孔径；利用ANTEK-9000S测定反应前后柴油中硫、氮含量，利用SH/T 0806测定反应前后柴油中芳烃的含量。

载体对镍基催化剂在苯酚加氢反应中的影响陈国帅;毕亚东;尹晓红【摘要】以Ni(NO3)2·6H2O为活性金属前驱物,采用过量浸渍法制备了Ni/HZSM-5、Ni/HY、Ni/Al2O3、Ni/TS-1、Ni/ZrO2和Ni/CeO2催化剂,Ni的质量分数由TPR结果计算可得分别为9.2％、9.1％、9.2％、9.5％、9.2％、9.3％.考察了催化剂对苯酚加氢反应的活性和产物选择性的影响.采用X射线衍射、N2吸附、NH3程序升温脱附、H2程序升温脱附等手段对催化剂进行了表征.结果表明,载体的孔结构、酸度的强弱和酸中心数量与苯酚加氢活性具有紧密联系.在反应温度493 K,氢气压力5 MPa下反应180 min,Ni/Al2O3具有最高的苯酚转化率,达到85.63％,产物中环己酮选择性最高,达到79.2％;Ni/HZSM-5也有较高的苯酚转化率,而此时产物中环己烷的选择性最高,达到93.9％.【期刊名称】《天津理工大学学报》【年(卷),期】2016(032)003【总页数】5页(P33-37)【关键词】苯酚;加氢脱氧;Ni催化剂;载体【作者】陈国帅;毕亚东;尹晓红【作者单位】天津理工大学化学化工学院,天津300384;天津理工大学化学化工学院,天津300384;天津理工大学化学化工学院,天津300384【正文语种】中文【中图分类】TQ032.4随着化石能源的不断枯竭，以及所产生的环境问题-温室效应及其高硫含量引起的酸雨，使人类寻找新型替代能源［1］.在众多可再生能源中，生物质因其碳中性，易获取，作为唯一可转化为液体燃料的可再生资源，正日益受到重视［2］.目前，通过热裂解将生物质转化为液态燃料是最常用的一种方法，由生物质热裂解转化来的生物质原油氧含量较高.氧的存在是生物质原油与燃料油性质差别较大的主要原因，含氧量过高使生物质原油的能量密度比通常所用燃料油低50%左右，并且不能与烷烃互溶［3］.生物质中木质素主要降解产生含氧官能团的酚类和类似聚酚类化合物具有热值低，不易燃烧的特点.所以降低化合物中的氧含量是提高其热值和燃烧性能的必要途径［4］.酚类和类似聚酚类化合物中苯酚是一种简单的模型物质，选取苯酚作为模型化合物对研究整个酚类和类似聚酚类化合物的脱氧有非常重要的意义［5-6］.目前大多数研究都是对苯酚还原成环己酮这种重要的化工中间品的研究，鲜有研究苯酚直接还原成烷烃的，使苯酚脱掉更多的氧，对生物质原油中的含氧酚类及类似聚酚类化合物有极其重要的意义，本论文通过研究不同载体对镍基催化剂催化苯酚加氢脱氧的影响，参考不同载体催化剂的表征数据，揭示不同载体对苯酚转化率和产物选择性的影响因素.1.1 催化剂的制备本论文采用的催化剂载体有HZSM-5（南开催化剂厂，硅铝比为50，条形柱状物，研磨至粉末状，在马弗炉中以10 K/min的升温速率升至773 K下焙烧4h备用），HY（南开催化剂厂，NaY用氯化铵在323 K下油浴置换三次得HY，研磨至粉末状，在马弗炉中以10 K/min的升温速率升至773 K下焙烧4 h备用），TS-1（南开催化剂厂，硅铝比为2，粉末状，在马弗炉中以10 K/min的升温速率升至773K下焙烧4 h备用），Al2O3（国药集团化学试剂有限公司，白色球状物，研磨至粉末状，在马弗炉中以10 K/min的升温速率升至773 K下焙烧4 h备用）.ZrO2和CeO2参考Schutyser W［7］和文献［8］的方法制备，取16 g硝酸铈铵（五水硝酸锆），加入80 mL去离子水中，然后在328 K水浴搅拌下用蠕动泵以10 r/min滴加碳酸铵溶液（1.39 mol/mL），滴加10 min左右，控制溶液pH值在8.5左右，然后常温老化72 h，然后用去离子水洗涤至溶液pH值为7左右，过滤得固体沉淀，然后在383 K下干燥12 h，然后在马弗炉中以10 K/min的升温速率升至773 K下焙烧4 h，制得CeO2（ZrO2）载体5 g，研磨至粉末状备用.催化剂的制备采用过量浸渍法，对载体均研磨至粉末状备用，取2.5g六水硝酸镍溶于7mL去离子水中，搅拌一直充分溶解，然后称取载体5 g，将载体缓慢滴加到硝酸镍溶液中手动搅拌30 min，然后常温静置浸渍12 h，然后在333 K下水浴蒸发2 h，手动搅拌使蒸发均与至把多余的水分蒸干，然后在383 K下干燥12 h，然后在马弗炉中以10 K/min的升温速率升至773 K下焙烧4 h，然后在氢气自制还原装置中以50 mL/min的氢气流速、10 K/min的升温速率升至773 K下还原4 h，制得所需催化剂.1.2 催化剂的表征催化剂和载体的SBET和D孔分布情况等物理特性在美国Micromeritics公司的Tristar 3020型自动物理吸附仪上做了相关测试.样品在473 K真空条件下预处理4 h，以除去吸附在样品表面上的杂质和污染物.在液氮温度（77 K）下测定样品的N2吸附脱附等温线，样品的比表面积由吸附等温线和BET方程进行计算得到，孔径分布情况采用BJH测定，根据32个点的数据由等温线的脱附分支来测定.XRD是在日本Rigaku Corporation生产的UltimaIV型X-ray仪器上做的相关检测.实验条件为Cu Kα射线，扫描2θ范围5°～100°，管压40 kV，电流40 mA，旋转速率10°/min.催化剂的NH3-TPD在Micromeritics ChemiSorb-2720上做了相关测试.取约100 mg样品，装入U形石英管中，10 K/min升温至773 K，用N2吹扫1 h，冷却至室温，然后以5 K/min升温至473 K，用5%NH3/ He吹扫30 min，然后用He吹扫，以10 K/min升温至1 123 K，进行程序升温脱附，用TCD检测.H2-TPR采用Micromeritics ChemiSorb-2720上做了相关测试，称取50 mg催化剂，装填到石英材质的U型管中，以10 K/min加热到773 K，用惰性气体氩气吹扫120 min，来除去表面的一些其它杂质，自然冷却至室温，而后用5%H2/He混合气吹扫，以10 K/min开始加热到1 123 K，用TCD检测.1.3 催化剂的活性评价催化剂的活性评价在美国Parr仪器公司生产的Parr5500（100mL）高压反应釜中进行，加入苯酚1.0 g，催化剂0.3g，25mL去离子水，反应条件控制在493 K，5 MPa，600 r/min下反应180 min.将反应结束的高压反应釜用冰块骤冷降至室温，然后取25 mL乙酸乙酯，分两次在反应釜内萃取反应液，用吸管将萃取液取至离心管中，然后用上海安亭科学仪器厂生产的TGL-10B型离心机离心分离，然后在分液漏斗中分液并称取有机相，然后取定量萃取有机相，加入一定量内标物十二烷，用乙酸乙酯滴加到刻度，依据内标法计算苯酚的转化率以及产物的选择性. 反应产物采用上海灵华仪器厂生产的GC 9890A气相色谱中进行检测，SE-50柱子，氢火焰离子化检测器（FID），柱温513 K，汽化室温度493 K，检测室温度533 K，采用内标法定量分析.2.1 催化剂的活性评价结果一般认为苯酚加氢脱氧反应的过程如下［9］.苯酚中的苯环首先加氢饱和转化为环己酮，然后进一步加氢为环己醇，这两步是活化的氢原子撞击苯酚上的不饱和官能团，导致官能团断裂达到加氢的作用［9］.环己醇继续转化为环己烯，则是在酸性中心的作用下脱水导致的，环己烯极易加氢，得到最终产物环己烷.本实验中采用气相色谱几乎检测不到环己烯的存在.不同载体的催化剂对苯酚加氢脱氧的催化活性数据见表1，从中可以看出载体对苯酚的转化率以及产物的选择性具有显著影响. Ni/Al2O3具有最高苯酚的转化率，Ni/CeO2、Ni/HZSM-5和Ni/ZrO2催化剂的与效果与Ni/Al2O3相近.Ni/Al2O3和Ni/ZrO2具有较高的环己酮选择性. Ni/CeO2和Ni/HY具有较高的环己醇选择性.只有Ni/HZSM-5具有高达93.9%的环己烷选择性，加氢脱氧效果最佳.2.2 催化剂的N2吸附表征结果不同载体和催化剂的比表面积和孔结构数据见表2，HY的比表面积最大，ZrO2的比表面积最小.比表面积大的载体平均孔径较小.负载了Ni活性组分后，催化剂的比表面积和载体相比均有减少.一般认为，载体的比表面积越大，负载的活性金属分散度越高，从而促进反应的进行［10-11］.2.3 催化剂的XRD表征结果XRD衍射峰的强弱取决于样品的结晶度.而且随着晶粒尺寸的减小，衍射峰的宽化程度也在变大，因此可以根据衍射峰的半峰宽计算晶粒尺寸的大小［12］.不同载体和催化剂的XRD谱图见图1和图2.从图中可以看出，六种载体均有其相应的特征峰，ZrO2、HY、TS-1和HZSM-5的衍射峰较强，而Al2O3和CeO2的衍射峰较弱.从衍射峰的峰型看，不同载体的催化剂上Ni特征峰的峰型有很大的差别，但是没有NiO的特征峰，这说明现有的条件下，催化剂还是可以被完全还原的.浸渍活性组分Ni后，由结果可知，它们的活性组分Ni在2θ=37.0°、45.1°、59.6°、65.5°的位置呈现金属镍的特征衍射峰，这与标准卡片（JCPDS04-0850）的位置是一致的，各自归于Ni的〈111＞、〈200＞、〈220＞晶面的面心立方体构型.根据Scherrer方程及Ni〈200＞衍射峰半峰宽得到Ni/Al2O3、Ni/CeO2、Ni/ZrO2、Ni/TS-1、Ni/HY、Ni/HZSM-5催化剂上的金属Ni晶粒尺寸分别为7.2 nm、13.3 nm、11.8 nm、6.2 nm、4.6 nm、9.5 nm.催化剂的晶粒越小说明活性组分Ni在载体上分散度越高.2.4 催化剂的NH3-TPD表征结果对催化剂进行了NH3-TPD表征，主要考察催化剂的表面酸性.随着脱附温度的不断增加，载体表面上化学吸附的NH3开始脱附.NH3的脱附温度对应于酸性强弱不同的酸性位，从低温到高温可以分别表示成弱酸位，中等强度的酸性位和强酸位. NH3的峰面积对应于酸性位中心的数量.各个催化剂的NH3-TPD表征结果如表3.从脱附峰总面积来看，不同载体对催化剂表面酸中心数目影响较大.同时从图3可以看出催化剂的酸性位主要集中在弱酸位和中强度酸性位上.由于苯酚本身具有酸性，催化剂表面酸性的强弱和酸中心数量影响其对苯酚的吸附能力.而且酸性的强弱和酸中心数量直接影响环己烷的脱水反应，酸性中心数量越多，对环己烷脱水的催化作用越明显［13］.由NH3-TPD表征结果可以看出，Ni/Al2O3催化剂表面酸性位数量最多，其中以中等强度酸性位的数量较多，因此苯酚加氢反应的转化率较高，而Ni/HY的酸性中心多集中在弱酸位上，导致其对苯酚的转化效果较差，Ni/HZSM-5催化剂的酸强弱分布较宽，以中等强度酸性位数量居多，宽泛的酸强度和大量的酸性位数量对苯酚的转化率和环己醇脱水转化成环己烷有促进作用.因此由NH3-TPD表征结果和活性评价结果可以得出结论：载体的酸强度和酸性位中心数量明显影响Ni基催化剂的苯酚加氢脱氧反应活性，不同强度的酸性位数量决定了产物的选择性.2.5 催化剂的H2-TPR表征结果H2-TPR表征主要考察催化剂的还原性能，还原前Ni组分主要以NiO的形式存在，由于NiO在还原到金属Ni的过程中没有中间价态，因此谱图上（图4）不同温度的还原峰对应于和载体相互作用不同的NiO物种的还原.由图4可以看出，Ni/HZSM-5和Ni/Al2O3都有唯一的特征还原峰，还原峰的温度分别在903.5 K和823.4 K.可以看出在这两种催化剂上NiO以单一形态存在，还原温度越高说明Ni组分与载体的相互作用越强.Ni/ZrO2的还原峰所对应的温度分别是845.2 K. Ni/HY和Ni/TS-1出现宽化的还原峰，NiO的还原在很大的温度范围内发生，说明在这两种载体中存在不同型态的NiO物种.因此可以看出：相比来讲，NiO粒子与HZSM-5结合的最为紧密，结合之前的XRD测试结果，通过H2-TPR测试可以判断，在773K的条件下，还原催化剂可以保证NiO完全被还原成金属Ni.不同载体制备的Ni基催化剂在苯酚高压加氢脱氧反应中，催化剂的平均孔径、孔容越大，越有利于产物分子从催化剂孔道中扩散，增大催化剂表面利用率以利于苯酚的级联反应向下进行；催化剂的比表面积越大，负载的活性金属分散度越高，越是有利于增大催化接触面积以利于苯酚加氢反应的进行；载体的酸强度和酸性位中心数量明显影响Ni基催化剂的苯酚加氢脱氧反应活性，不同强度的酸性位数量决定了产物的选择性.因此可以看出，载体的比表面积、孔结构、酸度的强弱和酸中心数量与苯酚加氢活性产物选择性具有紧密联系.在反应温度493 K，氢气压力5 MPa下反应180 min，Ni/Al2O3具有最高的苯酚转化率，达到85.63%，产物中环己酮选择性最高，达到79.2%；Ni/HZSM-5也有较高的苯酚转化率，而此时产物中环己烷的选择性最高，达到93.9%.【相关文献】［1］张勤生，王来来.木质素及其模型化合物的加氢脱氧反应研究进展［J］.分子催化，2013（1）：89-97.［2］Zakzeski J，Bruijnincx P C A，Jongerius A L，et al. The catalytic valorization of lignin for the production of renewablechemicals［J］.Chemical Reviews，2010，110（6）：3552-3599.［3］王凤旵，王君，陈明功，等.生物油的特性及其应用研究进［J］.生物质化学工程，2008，42（1）：34-40.［4］张兴华，陈伦刚，张琦，等.木质素基酚类化合物加氢脱氧制取碳氢燃料［J］.化学进展，2014，26（12）：1997-2006.［5］Zhao C，He J，Lemonidou A A，et al. Aqueous-phase hydrodeoxygenation ofbio-derived phenols to cycloalkanes［J］. 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