定量限 国标

.

精品 检测限和定量限

S/N=3时的浓度是检测限，也就是峰高约在基线噪音高的3倍

S/N=10是定量限，也就是峰高约在基线噪音高的10倍时

首先，配制一个较低浓度的对照品溶液，注入液相色谱仪，观察其峰高比基线噪音高多少倍（假设X倍），将该溶液稀释到X/3倍，基本即为该物质的检测限，将该溶液稀释到X/10倍，基本即为该物质的定量限。

在Agilent的Chemstation中，

可以选择report中system adaptablity选项中的set noise range 参数，自己选择一段时间（图谱中平坦的时间段）填入，以此作为噪音信号。

如果不设置这个参数，在报告中是不会出现S/N的。

在新的“指导原则”中提到了检测限和定量限，以检测限为例：

“检测限系指试样中的被分析物能够被检测到的最低量，但不一定要准确定量。”

“无论用何种方法，均应用一定数量的样品，其浓度为近于或等于检测限，进行分析，以可靠地测定检测限。”

ICH Q2B里头罗列了三种方法：

(LOD=检测限，LOQ=定量限）

1. 肉眼观测 (用此方法报告LOD或LOQ时要附上色谱图）

2. S/N (LOD = 3, LOQ =10) .

精品 3. LOD = 3.3*standard deviation/slope, LOQ = 10*standard deviation/slope

具体方法可以在.

精品 /MediaServer.jser?@_ID=418&@_MODE=GLB找到

化学药物质量控制分析方法验证技术指导原则.pdf

1：检测限度

根据直观评价（用于仪器或非仪器）

根据信噪比（用于有基线噪音的方法）

已知低浓度被测物的信号 3 或 2

/空白样品的信号 / 1 、1

根据响应值的标准偏差和斜率

检测限度（DL）= 3.3σ/s

σ：响应值的标准偏差（通过空白样品测背景响应值或Y轴截距）

s ： 校正曲线的斜率（通过被测物的校正曲线求得）

1

土壤有效态汞的测定

1 范围

本文件描述了采用硫代乙醇酸-磷酸氢二钠溶液浸提原子荧光测定农产品产地土壤中有效态汞的方

法。

本文件适用于耕地土壤中有效态汞含量的测定。

2 规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

HJ 613 土壤 干物质和水分的测定 重量法

NY/T 395 农田土壤环境质量监测技术规范

3 术语和定义

下列术语和定义适用于本文件。

土壤有效态汞 available mercury in soil

土壤中能被植物吸收的汞，即在本文件规定的条件下土壤中能够被硫代乙醇酸-磷酸氢二钠溶液浸

提出的汞。

4 方法原理

试样经0.03％C

2H

4O

2S(硫代乙醇酸)-1/15mol·L-1Na

2HPO

4（磷酸氢二钠）提取剂提取，其含量与作物

中汞含量有较高的相关性。在酸性介质中，提取液中汞被硼氢化钾（KBH

4）还原成气态的汞原子蒸气，

由载气（氩气）带入石英原子化器中原子化，在特制汞空心阴极灯照射下，基态汞原子被激发至高能态，

高能态在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光。其荧光强度与汞含量成正比，与标准系列比较定

量。

5 试剂和材料

本文件所用试剂和水，在没有注明其他要求时均指分析纯试剂和 GB/T6682中规定的二级水；所述

溶液如未指明溶剂均系水溶液。

硝酸（HNO

3）：优级纯

盐酸（HCl）：优级纯

2 硫代乙醇酸（C

2H

4O

2S）

磷酸氢二钠（Na

2HPO

4）

氢氧化钾（KOH）：优级纯

硼氢化钾（KBH

4）

重铬酸钾（K

2Cr

2O

7）

C

2H

4O

2S-Na

2HPO

4提取剂[φ(C

2H

4O

2S）=0.03％，c(Na

2HPO

4)=1/15 mol·L-1 ]

称取9.47 gNa

方法检出限系指样品中的被分析物能被检测到的最低量，一般是作为定性检出用。

定量限系指样品中的被分析物能够被定量测定的最低量，其检测结果应具有一定的准确度和精密度，一般是做定量分析用。

因此，如果数据在检出限和定量限之间的，如果是需要准确定量的应以定量限判定是否检出。

检出限、测定限（定量限））与检测限

检出限（detection limit，limit of detection）、测定限（determinationlimit，limit of determination）与检测限（detectability）是分析化学中常见的名词术语，近年来，国内外一些文献多有论述[1~6]。但目前国内出版物中对三者的定义、使用仍存在一些混乱现象，有时甚至将三者混为一谈，使深入讨论或比较数据产生困难。

一、 检出限与测定限

查“detection limit”或“limit ofdetection”对应的中文，有“检测极限[7~13]”，“测定范围[14]”，“检测限[15~17]”，“检出（下）限[15]”，“检测下限[15]”，“检出极限[18]”等多种译法；查“determinationlimit”或“limit ofdetermination”对应的中文，有“定量下限[10]”，“定量界限[10]”，“定量测定下限[19]”，“测定下限[20]”等译法。实际上，文献[20~25]曾对检出限与测定限的名称、定义展开过讨论。1991年8月，全国自然科学名词审定委员会公布的《化学名词》[26]规定了检出限（detectionlimit，编号03.0090）与测定限（determinationlimit，编号03.0091），并得到认可[12，13，27~29]。

国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）1997年通过，1998年发表的《分析术语纲要》（IUPAC Compendium ofAnalyticalNomenclature）[30]中规定：“检出限以浓度（或质量）表示，是指由特定的分析步骤能够合理地检测出的最小分析信号xL求得的最低浓度cL（或质量qL）”。表达式为： （1）式中 为空白平均值，空白指与待测样品组成完全一致但不含待测组分的样品； 为空白标准偏差。IUPAC规定 与应通过实验以足够多的测定次数求出，譬如说20次。S（灵敏度sensitivity）为分析校准曲线在低浓度范围内的斜率。k为根据所需的置信度选定的常数，IUPAC建议取k=3作为检出限计算标准，对于严格的单侧高斯分布k=3对应的置信度为99.6%。由于与 均基于有限次的测定，因此实际上3sb通常对应的置信度约为90%。

方法检出限系指样品中的被分析物能被检测到的最低量，一般是作为定性检出用。

定量限系指样品中的被分析物能够被定量测定的最低量，其检测结果应具有一定的准确度和精密度，一般是做定量分析用。

因此，如果数据在检出限和定量限之间的，如果是需要准确定量的应以定量限判定是否检出。

检出限、测定限（定量限））与检测限

检出限（detection limit，limit of detection）、测定限（determinationlimit，limit of determination）与检测限（detectability）是分析化学中常见的名词术语，近年来，国内外一些文献多有论述[1~6]。但目前国内出版物中对三者的定义、使用仍存在一些混乱现象，有时甚至将三者混为一谈，使深入讨论或比较数据产生困难。

一、 检出限与测定限

查“detection limit”或“limit ofdetection”对应的中文，有“检测极限[7~13]”，“测定范围[14]”，“检测限[15~17]”，“检出（下）限[15]”，“检测下限[15]”，“检出极限[18]”等多种译法；查“determinationlimit”或“limit ofdetermination”对应的中文，有“定量下限[10]”，“定量界限[10]”，“定量测定下限[19]”，“测定下限[20]”等译法。实际上，文献[20~25]曾对检出限与测定限的名称、定义展开过讨论。1991年8月，全国自然科学名词审定委员会公布的《化学名词》[26]规定了检出限（detectionlimit，编号）与测定限（determinationlimit，编号），并得到认可[12，13，27~29]。

国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）1997年通过，1998年发表的《分析术语纲要》（IUPAC Compendium ofAnalyticalNomenclature）[30]中规定：“检出限以浓度（或质量）表示，是指由特定的分析步骤能够合理地检测出的最小分析信号xL求得的最低浓度cL（或质量qL）”。表达式为：