配合物-2013

NH2 C NH2 S NH2 NH2 C O
2. 多齿配体（polydentate ligands）
双酮
2013-8-3 4
乙二胺（en）、EDTA、联吡啶(bpy)、邻菲咯啉(phen)、
双齿配体
CH2 H 2N CH2 NH2
N
N
乙二胺(en）
联吡啶(bpy)
R' C O
R" C
N
N
R
C
_
H 3N Cl Cl facial H 3N Co NH3 Cl H 3N H 3N Cl Co Cl NH3 Cl
meridional
反顺异构体
面式
经式
NO2 NO2
O2N O2N
光活异构体
（弯线表示en)
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N N Co N N
D (+) Co(en)3
3+
N
N N
N Co N N
Ag(NH3)2+ CN=2, Cu(CN)2- CN=? Zn(EDTA)2- CN=6,
配位数 化学计量比
配位数 配体数
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二.常见的配体
1. 单齿配体(monodentate ligands）
F、Cl、Br、I、
NH3 、NR3 、PR3、PPh3、P(OR)3,
22
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键合异构体(linkage isomer)：连接的原子不同
O N H3N H3N Co NH3 NH3 NH3
O N O H3N Co H3N NH3 NH3 NH3
O
硝基配合物(黄色）
亚硝酸根配合物（红色）

【实验3 】在两支试管中分别加入2mL 5﹪的硫酸铜和 5﹪的硫酸铁的混合溶液,向一支试管中滴加 10﹪的氢氧 化钠溶液,向另一支试管中滴加浓氨水,观察实验现象。
实验1现象：
⑴试管出现光亮的银镜。 Ag++NH3· 2O=AgOH↓+NH4+ H AgOH+2NH3· 2O=[Ag(NH3)2]++OH-+2H2O H CH2OH(CHOH)4CHO+2[Ag(NH3)2]++2OH△
Fe3+
3d
4s
4p
Fe3+形成d2sp3杂化轨道，接受6个CN-离 子提供的孤电子对，形成八面体
3d
CN-
[FeF6]3-的成键情况和空间结构 Fe3+
3d
4s
4p
Fe3+形成sp3d2杂化轨道，接受6个F-离子 提供的孤电子对，形成八面体
3d
F
常见离子的配位数
配位数
中心离子
2
4 6
Ag+，Cu2+，Au+ Zn2+，Cu2+，Hg2+，Ni2+，Co2+， Pt2+，Pd2+，Si4+，Ba2+
内界
外界
[ Zn (NH3 )4 ]SO4 中 心 原 子 配 配 位 位 体 数
中心原子：通常是金属元素（离子和
原子），少数是非金属元素，例 如：Cu2+，Ag+，Fe3+，Fe，Ni， B(Ⅲ)，P(Ⅴ)…… 配位体：含孤电子对的分子和离子。 如： F－，Cl－， Br－，I－， OH－， CN－，H2O，NH3，CO … 配位原子：具有孤电子对的原子。如： N、O、F、 Cl、S等。

第二单元配合物的形成和应用●课标要求能说明简单配合物的成键情况。

●课标解读1.能分辨配合物的组成。

2．知道配位键的形成条件。

3．理解配合物的结构与性质的关系。

●教学地位本节主要包括以下内容：(1)判断配合物；(2)配合物的组成；(3)配合物的空间构型；(4)配合物的顺、反异构体；(5)配合物的应用。

该节内容在本模块地位特殊，除与配位键有联系外，独树一帜。

因此，该部分内容在近几年的高考中，间或出现。

●新课导入建议复习如下内容引入新课：(1)配位键的形成条件；(2)配位键的表示方法；(3)用电子式表示NH＋4的形成过程，并写出NH＋4的结构式，从中标出配位键。

●教学流程设计课前预习安排：(1)阅读教材P76～82。

(2)完成[课前自主导学]⇒步骤1：引入新课⇒步骤2：利用[Zn(NH3)4]SO4分析配合物的组成：(1)形成如下概念：外界、内界、中心原子、配位体、配位数。

(2)明确配合物的电离特点⇒步骤3：将配位键与配合物的组成融为一体：利用[探究1]知道配位键与配合物的关系⇓步骤7：处理[当堂双基达标]⇐错误!⇐错误!⇐错误!⇓步骤8：布置作业：完成[课后知能检测](1)概念由提供孤电子对的配位体与接受孤电子对的中心原子以配位键结合形成的化合物。

(2)组成(3)形成条件①配位体有孤电子对；如中性分子H2O、NH3、CO等；离子有F－、Cl－、CN－等。

②中心原子有空轨道；如Fe3＋、223．配合物异构现象(1)产生异构现象的原因①含有两种或两种以上配位体。

②配位体空间排列方式不同。

(2)分类顺式异构体(3)异构体的性质顺、反异构体在颜色、极性、溶解性、活性等方面都有差异。

1．是不是所有的配合物都有内界和外界？【提示】3＋－1.(1)检验金属离子：如可用KSCN溶液检验Fe3＋的存在，Fe3＋＋n SCN－[Fe(SCN)n](3－n)＋(血红色溶液)；可用[Ag(NH3)2]OH溶液检验醛基的存在。

Li >Na >K >Rb >Cs Be > Mg > Ca > Sr > Ba 电荷相同，半径越大，稳定相越差 高价金属配合物稳定性比低价金属离子配合物稳定性要高
② d10型金属离子 Cu+、Ag+、Au+、 Zn2+、Cd2+、Hg2+ Ga3+、In3+、TI3+ 其配合物一般比电荷相同、体积相近惰气型金属离子的配合 物稳定性高 对于Zn副族来说，大量的数据表明： Zn2+>/<Cd2+<Hg2+
•
f MLn
fM• fL
n
= βc
f MLn fM• fL n
浓度稳定常数
5.2 影响配合物稳定性的因素
中心离子性质对配合物稳定性的影响 一般来说，过渡金属离子形成配合物的能力比主族离子强 而主族金属中，又以电荷少、半径大的碱金属离子等最弱 ① 惰气型金属离子
碱金属： Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+ 碱土金属：Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+ 及：Al3+、Sc3+、Y3+、La3+
Co(CN)53-,Pd2+,Pt2+,Pt4+ Cu+,Ag+,Au+,Cd2+,Hg+,Hg2+
软
BH3,Ga(CH3)3,GaCl3,GaBr3,GaI3,Ti+,Tl(CH3)3 CH2,碳烯类 π接受体：三硝基本，醌类
酸
HO+,RO+,RS+,RSe+,Te4+,RTe+ Br2,Br+,I2,I+,ICN等 金属