砷斑法测废水中砷

0822砷盐检查法标准砷溶液的制备称取三氧化二砷0.132g，置1000ml量瓶中，加20％氢氧化钠溶液5ml溶解后，用适量的稀硫酸中和，再加稀硫酸10ml，用水稀释至刻度，摇匀,作为贮备液。

临用前，精密量取贮备液10ml，置1000ml量瓶中，加稀硫酸10ml,用水稀释至刻度,摇匀，即得（每1ml相当于1μg的As）。

第一法（古蔡氏法）仪器装置如图1。

A为100ml标准磨口锥形瓶；B为中空的标准磨口塞，上连导气管C(外径8.0mm，内径6.0mm),全长约180mm；D为具孔的有机玻璃旋塞,其上部为圆形平面,中央有一圆孔，孔径与导气管C的内径一致，其下部孔径与导气管C的外径相适应，将导气管C的顶端套入旋塞下部孔内，并使管壁与旋塞的圆孔适相吻合。

粘合固定，E为中央具有圆孔(孔径6.0mm)的有机玻璃旋塞盖，与D紧密吻合。

图1 第一法仪器装置测试时，于导气管C中装入醋酸铅棉花60mg(装管高度为60～80mm)，再于旋塞D的顶端平面上放一片溴化汞试纸（试纸大小以能覆盖孔径而不露出平面外为宜），盖上旋塞盖E并旋紧，即得。

标准砷斑的制备精密量取标准砷溶液2ml，置A瓶中,加盐酸5ml与水21 ml，再加碘化钾试液5ml与酸性氯化亚锡试液5滴，在室温放置10分钟后，加锌粒2g，立即将照上法装妥的导气管C密塞于A瓶上,并将A瓶置25～40℃水浴中，反应45分钟,取出溴化汞纸试,即得。

若供试品需经有机破坏后再行检砷，则应取标准砷溶液代替供试品，照该品种项下规定的方法同法处理后，依法制备标准砷斑。

检查法取照各药品项下规定方法制成的供试品溶液，置A瓶中,照标准砷斑的制备，自“再加碘化钾试液5ml”起，依法操作。

将生成的砷斑与标准砷斑比较，不得更深。

第二法（二乙基二硫代氨基甲酸银法）仪器装置如图2。

A为100ml标准磨口锥形瓶；B为中空的标准磨口塞，上连导气管C（一端的外径为8mm，内径为6mm；另一端长180mm，外径4mm，内径1.6mm，尖端内径为1mm）。

塞入少许醋酸铅棉花，并将2张溴化汞试纸用橡皮圈固 定好
立刻将检砷管 3-5 3-5 3-5 3-5 3-5 3-5 用橡皮塞塞紧，
七、水中砷的测定---古蔡 氏法
3.静止30min或水浴后，取出溴化汞试纸试纸， 将水样的与标准系列进行对比。 ➢ 结果计算 • 经比色确定样品管中砷的含量（mg）。 • 计算水样中砷的含量（mg/L）:
学研究也发现，一些砷的化合物可以抑制血液肿瘤细胞 和许多实体瘤细胞生长。 ➢ 我国卫生部部长陈竺和王振义院士带领其研究团队将中
六、生活饮用水卫生标准
➢ 生活饮用水卫生标准（GB5749-2006）中对砷的 限值进行了修订：
由0.05mg/L改为0.01mg/L
七、水中砷的测定---古蔡 氏法
➢ 实验目的 • 掌握水中砷的测定方法-古蔡氏法。 • 熟悉测定水中砷的卫生学意义。 ➢ 实验原理 • 在碘化钾、酸性氯化亚锡存在下，五价砷还原为
二、砷的用途
• 砷用于电子工业，如砷化镓是一种半导体材料， 在遥感、遥测、航天、航海、自动化等技术领 域有广泛的用途。
• 用于农药、杀虫剂、灭鼠药； • 还用于染料、涂料、防腐剂、玻璃脱色等。 • 用于制造合金，在有色金属合金生产中，加入
少量的砷，有的可提高硬度，有的可增加机械
三、砷污染
➢ 自然界产生砷污染：含砷岩石风化、火山爆发 等原因。
水中砷的测定
预防医学教研室
一、砷的理化性质的概述
•砷俗称砒，化学元素符号为As，一种以有毒而著名 的类金属。 •砷元素广泛的存在于自然界中，在砷的矿物中纯单 质砷很少，主要是砷所形成的化合物，最常见的是 砷和硫的化合物。环境中的大气、水体、土壤都有 砷的存在。 •砷单质一般认为无毒或低毒，而其化合物均有较强 的毒性。

碘量法硫化物监测方法采用碘量法监测1．方法原理硫化物在酸性条件下，与过量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸钠溶液滴定。

由硫代硫酸钠溶液所消耗的量，间接求出硫化物的含量。

2．干扰及消除还原性或氧化性物质干扰测定。

水中悬浮物或浑浊度高时，对测定可溶态硫化物有干扰。

遇此情况应进行适当处理。

3．方法的适用范围本方法适用于含硫化物在1mg/L以上的水和废水的测定。

4．仪　器4.1 250ml碘量瓶。

4.2 中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜。

4.3 25ml或50ml滴定管（棕色）。

5．试　剂5.1 1mol/L乙酸锌溶液：溶解220g乙酸锌于水中，用水稀释到1000ml。

5.2 1%淀粉指示液。

5.3 1＋5mol/L硫代硫酸钠标准溶液：称取12.4g硫代硫酸钠溶于水中，稀释至1000ml，加入0.2g无水硫酸钠，保存于棕色瓶中。

标定：向250ml碘量瓶内，加入1g碘化钾及50ml水，加入的重铬酸钾标准溶液15.00ml，加入5＋1硫酸5ml，密塞混匀。

置暗处静置5min，用待标定的硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液淡黄色时，加入1ml淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚好消失，记录标准液用量（同时作空白滴定）。

硫代硫酸钠标准溶液的浓度按下式计算：c=15.00/(V1-V2)×0.05式中，V1――滴定重铬酸钾标准溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液体积（ml）；V2――滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液体积（ml）；0.05――重铬酸钾标准溶液的浓度（mol/L）。

6．步　骤将硫化锌沉淀连同滤纸转入250ml碘量瓶中，用玻璃棒搅碎，加50ml水及10.00ml碘标准溶液，5ml1＋5硫酸溶液，密塞混匀。

暗处放置5min，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1ml淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚好消失，记录用量。

同时作空白试验。

水样若经酸吹气预处理，则可在盛有吸收液的原磺量瓶中，同上加入试剂进行测定。

7．计　算硫化物＝（V0－V1）c×16.03×1000/V式中：V0――空白试验中，硫代硫酸钠标准溶液用量（ml）；V1――水样滴定时，硫代硫酸钠标准溶液用量（ml）；V――水样体积（ml）；16.03――硫离子摩尔质量(g/mol)；c――硫代硫酸钠标准溶液浓度（mol/L）。

实验六含砷废水的处理和测定一、目的要求1、了解含砷废水的来源及一般处理方法及处理效率。

2、掌握水中砷的分光光度测定法。

二、方法概述砷是重要的污染物之一。

正常海水含砷量为1－5ppb，多数饮用水砷浓度不超过10ppb。

在农药（砷制剂），硫酸氮肥，锰铁合金冶炼，焦化工厂及皮革厂等排出的废水中均含有大量的砷化物。

例如有些硫酸厂废水的总含砷量高达200－500ppm。

含砷废水一旦进入海洋，会造成海洋生物的慢性中毒或急性中毒死亡。

其毒性取决于砷的存在形态，一般AsH3 >AsO2－>As2O3>AsO43－>H3AsO4，水体主要形态是亚砷酸（AsO2－）、砷酸盐（AsO43－）和有机砷化物。

当水中有溶解氧存在时，AsO2－能被氧化为AsO43－。

砷的存在形态对除砷有显著的影响。

含砷废水的主要处理方法有硫化物沉淀法，与多价金属（如Fe3+，Al3+）的络合和氢氧化物的共沉淀法，活性炭吸附以及离子交换等等。

本实验仅就活性炭吸附和络合共沉淀法作除砷试验，并对去除率进行对比。

砷的测定方法采用二乙基二硫代氨基甲酸银（AgDDC）分光光度法，其测定原理：在酸性溶液中加入碘化钾、氯化亚锡和锌，把砷酸盐还原成（AsH3），然后让胂通过醋酸铅棉花除去可能产生的硫化物，逸出的胂用AgDDC－三乙醇胺－氯仿溶液吸收，生成红色络合物，于530nm波长下进行光度测定。

本方法最低检出浓度为20 g As/L。

三、仪器与试剂1、仪器721分光光度计一台活性炭柱一支电炉（800w）一个胂发生器和吸收管10套1mL移液管1支5 mL 移液管3支10 mL移液管2支100 mL容量瓶1个25、50、100和250 mL量筒各一个分液漏斗一个烧杯若干、表面皿玻棒、pH试纸2、试剂（1）砷标准贮备液(1mgAs/mL)称取1.320克三氧化二砷（经105℃烘2小时，置于干燥器中冷却），于50mL烧杯中，加入10mL 40% NaOH溶液溶解，转入1000mL容量瓶中，以10mL 1N盐酸溶液分三次洗涤烧杯，洗涤液一并转入容量瓶中，稀释至标线，混匀，此溶液1.00mL含1.00mg砷。