程序升温气相色谱法

2014-2-284火焰光度检测器: 利用富氢火焰使含硫、磷杂原子的有机物分解，形成激发态分子，当它们回到基态时，发射出一定波长的光。

此光强度与被测组分量成正比,所以,它是以物质与光的相互关系为机理的检测方法，属光度法。

非常有利于痕量磷、硫的分析，是检测有机磷农药和含硫污染物的主要工具。

对含磷、硫的化合物有高选择性和高灵敏度的一种检测器。

以S为例，然后被氢还原成硫原有机硫化物在氢焰离子室中先被氧化成SO2子，硫原子在高温下被激发。

当其由激发态跃迁至基态时，便发射出2014-2-2882014-2-282014-2-282014-2-28概•通常的气相色谱分析，采用恒温（）At higher temperatures, these components spend more time in the mobile (gas) phase, helping them elute faster and minimizing band-broadening; the faster peaks also elute faster however, pressing2014-2-2819不同碳原子的同系物在色谱图上的分布呈现等距离分布。

T R ＝T 0＋r t R ，p柱温与溶质移动速度的关系exp(/g H RT =Δ2014-2-2827R ，p 观察峰间距随r 的变化？高沸点溶质在起始温度下处于初期冻结阶段，对选择适当，就能得到满意结果。

2014-2-2828恒温—线性升温—恒温当样品兼具有前两种情况若在某一区间内的色谱峰间距离太小，甚至不能完38器：2014-2-282014-2-28402014-2-28412014-2-2842色谱条件:色谱柱: OV -101 石英毛细管柱, L = 25m , Φ= 0. 2 mm; 温度: 进样室250℃, 检测器280℃; 柱温: 程序升温,100℃保留2min,100～107℃(5℃/min) , 107℃保留3min,107～210℃(30℃/min) , 210℃保留10min; 载气: N 2，100 kPa; H 2，50 kPa; 空结果表明: 1、2、3 分别在0. 1～1. 0 mg/ml、0. 4～2. 0mg/ml、0. 8～4. 0 mg/ml 浓度范围内线性关系良好。

程序升温气相色谱法对醇系物的分离分析姓名：班级：学号：气相色谱法（gas chromatography,GC）系采用气体为流动相（载气），流经装有填充剂的色谱柱进行分离测定的色谱方法。

物质及其衍生物气化后，被载气带入色谱柱时，各组分在固定相和流动相之间进行分配，由于不同物质的分配系数不同，经反复多次分配过程，不同组分流经色谱柱所需的时间不同，从而使性质差异微小的各组分彼此分离。

气相色谱仪目前已经成为分析化学中极为重要的分离分析方法之一，在石油化工、医药化工、环境监测、生物化学等领域得到了广泛的应用。

在药物分析中，气相色谱已成为药物杂质检查和含量测定、中药挥发油分析、药物的纯化、制备等的一种重要手段。

在仪器允许的气化条件下，凡是能够气化且热稳定，不具腐蚀性的液体或气体，都可用气相色谱法分析。

有的化合物因沸点过高难以气化或热不稳定而分解，则可以通过化学衍生化的方法，使其转化成易气化或热稳定的物质后再进行分析。

气相色谱仪由气路系统、进样系统、分离系统、温度控制系统、检测系统和信号记录系统等部分组成。

醇系物系指甲醇、乙醇、正丙醇和正丁醇等，其中常含有水分。

采用程序升温技术，可使各组分在最佳的柱温流出色谱柱，以改善复杂样品的分离，缩短分析时间。

对于沸程较宽、组分较多的复杂样品，柱温可选在各组分的平均沸点左右，低沸点组分因柱温太高很快流出，色谱尖而挤甚至重叠，，而高沸点组分因柱温相对于太低，滞留过长，色谱峰扩张严重，甚至在一次分析中不出峰。

当柱温接近各组分的保留温度时，各组分已大致相同的速度流出色谱柱。

1.仪器与材料1.1仪器气相色谱仪（GC-2010，日本岛津公司）；气相色谱工作站（GC solution，日本岛津公司）；氮氢空一体机（NHA-500，北京中惠普分析技术研究所）；色谱柱：毛细管柱，RTX-Wax (Crossbond carbowax polyethylene gloycol,日本岛津公司),1.2试剂与材料甲醇（天津市凯通化学试剂有限公司，密度0.7914 g/cm3）；乙醇（天津市北方化玻采购销售中心,密度0.7893 g/cm3）；正丙醇（西安化学试剂厂, 密度0.8036 g/cm3）；正丁醇（天津市富宇精化工有限公司, 密度0.8098 g/cm3）；丙酮（天津市富宇精细化工有限公司）。

气相色谱法中程序升温和进样口温度的关系概述说明1. 引言1.1 概述随着科学技术的不断进步和发展，气相色谱法作为一种重要的分离和鉴定技术，在化学、生物、环境等领域得到了广泛应用。

在气相色谱分析中，程序升温和进样口温度是影响色谱分离效果和样品保护的关键因素之一。

因此，研究程序升温和进样口温度之间的关系对于优化色谱方法、提高分析结果的可靠性具有重要意义。

1.2 文章结构本文主要探讨在气相色谱法中程序升温和进样口温度的关系，并从理论上解释它们对分离效果和保护柱寿命的影响。

文章将从以下几个方面进行阐述：首先，我们将介绍气相色谱法的基本原理，包括样品的挥发性、稳定性与沸点等基本概念；其次，我们将重点讨论程序升温和进样口温度在气相色谱中的重要性以及它们对分离效果和柱寿命的影响；接着，我们将介绍常见的程序升温方法，如温度梯度程序升温和温度线性程序升温，并探讨它们的优缺点；然后，我们将讨论进样口温度与气相色谱分析结果的关系以及进样口温度控制的技巧和注意事项；最后，我们将总结研究结果并展望未来的研究方向。

1.3 目的本文的目的是系统地总结和评述程序升温和进样口温度在气相色谱法中的作用、影响以及优化策略。

通过对相关文献和实验结果的综合分析，本文旨在提供一种全面而详尽地了解此领域内最新研究成果与趋势的背景知识，并为科学家、学者和从业人员提供更好地进行气相色谱分析实验设计及优化的指导与建议。

最终，希望本文能够促进气相色谱法在各个领域中更广泛地应用和发展。

2. 色谱法概述2.1 气相色谱原理气相色谱（Gas Chromatography，GC）是一种常用的分析技术，基于样品在气相流动载气中的分配与迁移行为进行分离和定性定量分析。

该技术主要包括进样、分离、检测三个步骤。

在气相色谱中，样品首先被注射器引入到柱子中，并随着液面进入柱子，然后被载气（通常为惰性气体）带出柱子进入检测器进行信号检测。

不同组分在柱子中的停留时间不同，从而实现了对混合物的有效分离。

在实际工作中对其严重性也有所查觉,并引起重视。

有的病人就因反复双重感染而导致死亡。

强调联合用药的合理性,避免不良反应以及重要性应切实通过各种形式、各种方法,增强医务人员的意识,增进医药人员对新药,特别是新型抗生素及其联合使用的认识,合理的联合用药,提高医疗效果,降低毒性与避免不良反应的发生,这也是我们医药人员的职业道德。

气相色谱程序升温测定化妆品中甲醇何君茹,王利宾(乐山市卫生防疫站,四川乐山614000) [摘要]　目的:建立快速、灵敏的甲醇测定方法。

方法:采用程度升温气相色谱法测定化妆品中甲醇。

结果:甲醇的分离大为改善,具有比现行国标更好的精密度。

结论:本法具有重现性好,准确度高,稳定、快速的特点,适用于化妆品中甲醇的测定。

[关键词]　气相色谱;程度升温;甲醇 化妆品中甲醇含量是其重要的卫生指标之一,直接关系到人体的健康和安全,甲醇中毒轻者可引起急性中毒症状,重者可出现眼球疼痛、失明,最后因呼吸衰竭而死亡。

因此,测定化妆品中甲醇的含量,可以直接了解化妆品的卫生质量。

化妆品中甲醇若按现行国标G B7917.4-87测定,参考柱温为170℃,在这一温度下,所分离的甲醇峰常出在前后两峰的峰谷中,使甲醇的分离受到一定的影响,给其定量带来不便,尤其靠手工测量峰高等值定量时更为明显。

为此,本文对化妆品中甲醇的测定采用柱温为程序升温(140℃～200℃)进行试验研究,建立了快速、准确的分析方法。

本方法具有结果准确,重现性好等优点,对化妆品的测定获得了满意的结果。

1　材料与方法111　仪器与色谱条件　HP5890型气相色谱仪(美国惠谱公司)色谱条件:气化温度:190℃;检测器温:180℃;柱温:采用程序升温(140℃-200℃);氮气流速:40ml/min 氢气流速;40ml/min ;空气流速:500ml/min 。

112　试剂　同现行国标G B7917.4287113　试验方法　样品处理:现行国标G B7917.4-87。

气相色谱分析的常规步骤气相色谱（Gas Chromatography，GC）是一种分离和定性分析挥发性有机物的常用技术。

下面是气相色谱分析的常规步骤：1.样品的准备：首先，需要选择适宜的样品进行分析。

样品可以是固体、液体或气体。

必要时，需要进行样品前处理，如样品的溶解、提取、浓缩等步骤。

2.样品的注入：将样品注入气相色谱仪中。

常用的样品注入方式包括进样器注射、固相微萃取等。

在进样器注射过程中，要保证样品量准确、进样均匀。

3.柱的选择：根据需要分离的物质性质选择合适的色谱柱。

气相色谱常用的柱材有硅胶、聚酯、聚醚、聚酰胺等。

柱的内径和长度也需要根据实验要求选择。

4.柱的条件设置：设置适宜的柱温、载气流速和柱头压力等条件。

柱温主要影响样品的分离效果和分析时间，载气流速和柱头压力则会影响分离效果和峰形。

5.柱温程序：通过设置温度程序来控制样品在柱中的保留时间。

常见的温度程序包括等温、线性升温、程序升温等。

6.检测器的选择与设置：根据分析要求选择适宜的检测器。

常见的气相色谱检测器有火焰离子化检测器（FID）、热导检测器（TCD）、质谱检测器（MS）等。

根据检测器的不同，需要进行相应的参数设置。

7. 数据采集和处理：通过连接计算机或数据采集仪器，记录样品的峰面积或峰高等数据。

常见的数据处理软件有Chromeleon、ChemStation 等，可以进行峰面积计算、色谱图解析、峰识别和峰定性等操作。

8.结果的分析和报告：根据实验目的，对分析结果进行解释和分析。

可以使用标准品比对或质谱库查询来进行物质的鉴定。

根据需要，可以撰写实验报告或生成分析结果的报告。

9.仪器的维护与清洁：使用完毕后，及时清洁色谱柱和进样器，保持仪器的干净和良好的性能。

同时，定期进行仪器的校验和维护，确保仪器的准确性和精度。

总结：气相色谱分析常规步骤包括样品准备、样品注入、柱的选择和条件设置、柱温程序设置、检测器选择与设置、数据采集和处理、结果分析和报告、仪器维护与清洁等方面。

气相色谱法分析－程序升温操作技术（二）程序升温条件下，表示柱效的理论塔板数按下式计算：式中，tTR为溶质在保留温度TR的恒温条件下测得的保留时光(它不是在程序升温过程达到保留温度时所需的保留时光tR) ;Wb(p)为溶质在程序升温运行中，在保留温度洗脱精彩谱峰的峰底宽度。

式(8-38)中不能用tR 代替tTR的缘由，是由于在程序升温过程中存在初期冻结。

惟独当柱温升高临近TR时，溶质蒸气才快速通过色谱柱，此时影响色谱峰形加宽的各种因素才发挥作用，因此若用tR来计算，n不能表示真正的柱效。

2．真正分别度在PTGC分析中两个相邻组分的分别度可按下式计算：式中，tR(2)和tR(1)分离为保留温度TR2和TR1对应的两个组分的保留时光；Wbl(p)和Wb2(p)分离为与TR1和TR2对应的两个组分色谱峰的基线宽度。

PTGC分析中的真正分别度Ri的表达式为式中，TR2和TR1为两个相邻组分的保留温度；tTR1和tTR2分离为柱温在TR1和TR2的恒温条件下，测得组分(1)和(2)的保留时光；r为升温速率。

分别度和真正分别度的关系为式中，n为程序升温条件下的理论塔板数。

3．操作条件的挑选 PTGC中的操作条件为升温方式、初始温度、终止温度、升温速率、载气流速、柱长等。

影响分别的主要因素是升温速率和载气流速。

(1)升温方式对沸点范围宽的同系物多采纳单阶线性升温。

如样品中含多种不同类型的化合物，可用法多阶程序升温。

现在性能完备的气相色谱仪可实现3～8阶程序升温。

(2)初始温度通常以样品中最易挥发组分的沸点附近来确定初始温度。

若选得太低会延伸分析时光，若选得太高会降低低沸点组分的分别度。

普通通用仪器，最低的T0就是室温，也可通入液氮降至更低温度的T0。

此外还应按照样品中低沸点组分的含量来打算初始温度保持时光的长短，以保证它们的彻低分别。

(3)终止温度它是由样品中高沸点组分的保留温度和固定液的最高用法温度打算的。

气相色谱法测定酒精中的甲醇及杂醇油操作竞赛方案
气相色谱仪：山东鲁南瑞虹SP-6890型
仪器：色谱柱：PEG-20M 毛细管柱、1ul微量注射器、1ml吸量管、10ml容量瓶
化学试剂：甲醇、乙醇、叔丁醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇、异戊醇、叔戊醇
操作步骤：
1）设置程序升温
（程升参照值：柱温70℃ 保持3分钟后 以5℃/min 升温至100℃，汽化温度180℃，检测温度160℃），分析条件设定满足甲醇、乙醇、叔丁醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇、异戊醇和叔戊醇获得完全分离为前提，单次分析时间不超过10分钟。

2）调节分流比
调节分流及尾吹，以获得样品最佳峰分离度为标准。

3）对照定性
将已知标准物与样品在相同色谱操作条件下分别进样分析，通过比较标准物质的保留时间与样品的保留时间确定试样中的组分。

4）建立内标法
分析方法为内标法，吸取0.1%的甲醇、乙醇、叔丁醇、仲丁醇、正丁醇、异戊醇和叔戊醇储备液各2ml于10 ml容量瓶中准确加入0.1%的异丁醇醇内标溶液0.2mL 然后用无水乙醇稀释至刻度 混匀后进样0.2μL,根据谱图建立内标法。

5）样品的测定，吸取少量待测酒精样品于10毫升容量瓶中 加入0.1%的异丁醇内标溶液0.2mL，然后用待测样定容至刻度 混匀后进样0.2μL根据组分峰与内标峰面积之比计算各组分含量。

平行测定3次以上，计算结果。

仪器分析考核评分细则表。

现代分离技术思考题1、分离混合物的一般方法有哪些？试提出分离下列混合物的满意方法：①环己酮与醋酸；②对硝基苯酚和邻硝基苯酚；③苯甲醛和水杨醛。

2、简要叙述色谱法的分离原理及其特点。

3、什么是色谱分离法？其本质和特点是什么？4、试述塔板理论在解释色谱分离过程中的作用及其的不足。

5、试述Van Deemter方程的理论根据及其式中各项的含意。

6、程序升温气相色谱法适用于哪些类型样品的分析？7、裂解气相色谱分析的基本原理是什么？它在应用上有哪些局限性？8、从分离原理、仪器构造、及应用范围简述GC与HPLC的异同点。

9、CC、TLC和HPLC之间的相同与不同是什么？HPLC为什么不能完全代替CC和TLC？10、利用色谱方法进行定量分析时，为什么要加入内标物？什么情况下可以不加内标物？11、什么叫梯度洗脱？它与气相色谱中的程序升温有何异同？12、什么是化学键合固定相？它的突出优点是什么？13、高效液相色谱法是如何实现高效和高速分离的（与经典的柱色谱比较）？14、在液相色谱中，提高柱效的途径有哪些？其中最有效的途径是什么？15、在气相色谱定量分析中为什么要测校正因子？如何测量？什么情况下可以不测？16、什么是键合固定相？它与机械涂渍的固定相相比有哪些特点？17、在分配色谱中，如何调整保留因子k？18、简述在气相色谱和液相色谱中如何调整选择因子？19、在以氧化铝为填料的HPLC中，用苯/丙酮为流动相进行梯度洗脱，试指出在不断冲洗柱子的过程中，应该增加还是降低苯的比例？为什么？20、根据联用技术的，你认为液相色谱与质谱联用时，在接口处应考虑哪些问题？21、什么是抑制柱？为什么要使用它？22、何谓气体的超临界温度和超临界压力？何谓超临界流体？23、超临界流体的哪些性质在色谱分离中是重要的？24、试指出超临界流体的仪器与气相色谱仪和液相色谱仪有哪些区别？25、与液体萃取相比较，超临界流体萃取有何优点？26、当用超临界CO2为流体时，试指出下述的改变将如何影响超临界流体色谱中的洗脱时间？(1)恒定压力和温度，增加流速；(2)恒定温度和流速，增加压力；(3)恒定压力和流速，增加温度。