皮革中六价铬检测方法研究进展

本 文 在 分 析 相关 文 献 内 容 的基 础 上 ，对 可 用 于 检 测 皮 革 中六 价
脱 除效 果 ，结果 表 明 ， ４ ｇ 聚酰 胺 （ １ ０ ０～ ２ ０ ０ 目） 对 １ ０ｍ Ｌ萃 取液 中
颜 色 的脱除 效果 明显 ，溶液 中六 价 铬浓 度 为 ０ ． １ ｍ ｇ ／ Ｌ时 ，回收 率接
２ ０ １ ７年 ３月
西部皮革
化工 与材料
皮 革 中 六 价 铬 检 测 方 法 研 究 进 展
喻志瑶 ，侯 丽华 ，闫丽丽 ，郑漫辉 ，逯永强 ，马贺伟
（ 嘉 兴 学 院材 料 与纺织 工程 学 院 ，浙 江 嘉兴 ３ １ ４ ０ ０ １ ）
摘 要 ：皮革 中的 六价铬 已成 为影 响 目 前 国 内皮 革制 品质 量 的 主要 指 标 ，可 靠 准确 的检 测方 法 成 为 了行 业 发 展 的 迫切 需求 。 本 文综 述 了 目前 可用 于检 测 皮革 中的 六价铬 的分 光 光度 法 、液 相 色谱 法 、 离子 色谱 法 、 色谱 一电感 耦合 等 离子 体 质谱 法 的 内容 ， 对 各种 方法 的技术 现状及 优缺 点进行 了分析 ，对皮 革 中六价铬 的检 测技 术进行 了展 望 。 关键 词 ：六价铬 ；皮 革 ；检 测 ；综述 中 图分类 号 ：Ｘ １ ３ ２ 文 献标 志码 ：Ａ
１ 前 言
文章 编号 ：１ ６ ７ １ —１ ６ ０ ２（ ２ ０ １ ７ ）０ ６— ０ ０ ２ ９ — ０ ４ 研究 的热点 。该 技 术 大 致 可 分 为 吸 附 脱 色 、絮凝 沉 淀 脱 色 和 氧 化 脱色。
２ ． １ 吸 附脱 色技 术
随着 环保 和 健康 意 识 的 增 强 以及 国 内 外 相 关 法 规 及 标 准 的不 断发 布 实施 ，皮 革 制 品 中 的有 害 物 质 日益 受 到 社 会 的关 注 ，其 中 六 价 铬含 量 是颇 受 关 注 的 质 量 指 标 。近 三 年 来 ，我 国 被 欧 盟 非 食 品类快 速 预警 系 统 （ Ｒ Ｅ Ｐ Ａ Ｘ） 所 通报 的六 价 铬 含 量 超 标 事 件 已 经 多 达数 十起 … ，部 分皮 革制 品 中六 价铬 含 量超 出欧盟 限值 （ ３ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ）约 ２ ０倍 ，国内相 关监 督 机构 抽 查 的结 果 也 发现 了类 似 的 质量 问 题 ，反 映 了 目前 国 内皮 革 中六 价 铬 含 量 超 标 问 题 的严 峻 现 状 。
４ ０ ｍ Ｌ萃取 液 中的颜 色 ，同 时该 过 程 中六 价 铬 回 收率 几 乎 为 １ ０ ０ ％， 而且 该脱 色技 术对 于不 同 的皮 革 样 品具 有普 适 性 。袁 绪 政 等 也 采
用 聚酰胺 粉作 为吸 附剂 ，通过 柱过 滤 的方 式 ，实 现 了 良好 的脱 色 效
吸附脱 色技 术 因 操 作 便捷 、快 速 而 成 为 检 测 过 程 的 首 选 。然 而 ，该 过程 中要求 所用 吸附 剂不 仅具 有 良好 的 颜 色脱 除 能力 ，同 时
不 能对 萃取液 中的六价 铬吸 附保 留 ，即六 价 铬必 须 具有 良好 的 回收
率 （ ９ ０ ％ ～１ １ ０ ％） ，因此 这 对 吸 附剂 的选 择 性 提 出 了较 高 的要 求 。
铬 的分 光 光度 法 、液 相 色 谱 法 、离子 色谱 法 、色 谱 一电感 耦 合 等
离 子体 质谱 法 进行 了综 述 ，为 皮 革 中六 价 铬 检 测 方 法 标 准 的完 善 提供 参 考 。
２ 分 光光 度法
果， 六 价 铬 的 回收 率 在 ９ １ ． ９～１ ０ ５ ％ 之 间 。 由于 该 过 程 操 作 简 便 ， 无需 特殊 设备 ，被 引入 到 现 行 标 准 Ｇ Ｂ ／ Ｔ ２ ２ ８ ０ ７内容 中 （ 即其 中的
综合 目前 文献 中 内容 ，成 功用 于萃 取液 脱 色 的吸 附填 料 大 致 可分 为
聚 酰胺粉 、硅镁 类 物质 、活性 炭及 石墨化 炭黑 四类 物质 。
（ １ ）聚 酰胺粉 聚酰胺 粉 因其分 子链 中酰 胺键 的存 在 ，而 对各 种 皮 革染 料 表 现
出较显 著 的吸 附效果 ，同时其对 六 价铬 几 乎无 吸附了聚酰胺 粉 作 为填 料对 萃 取 液 中颜 色 的
性 ，质量 检 测一 直 是 皮 革 企 业 必 不 可 缺 的控 制 措 施 。 因 此 准 确 、 可 靠 的检 测 方 法 成 为 行 业 发 展 的 迫 切 需 求 。虽 然 目前 国 内 外 已 经发布 实施 了相应 的测试 方 法 标准 ，如现 行 的 Ｉ Ｓ Ｏ １ ７ ０ ７ ５—１ （ Ｉ Ｕ Ｃ一１ ８ ）及 Ｇ Ｂ ／ Ｔ ２ ２ ８ ０ ７ ，但 该 两 项 方 法 标准 在 应 用 时 存 在 颜 色 干 扰 的缺 陷 ，导 致 结 果 不 准 ，因 此 国 内 外 在 此 方 法 标 准 的 基 础 上 进 行 了持 续 的研 究 和改 进 ， 已建 立 一 套 有 效 的 检 测 方 法 。
近９ ７ ％ 。俞旭 峰等 采 用 ２ ｇ 聚 酰胺 粉对 ３ ０ ｍ Ｌ 萃 取液 进行脱 色 ，颜
色 基本 被去 除 ，该 过程 中六 价铬 回收率 为 ８ ４ ． ７～ ９ ８ ． ５ ％ 。与 之 相关 的文献 研 究 表 明 ，４ ｇ的该 脱 色 剂 （ １ ０ ０～１ ５ ０ 目） 能 有 效 去 除
这 对我 国皮 革 制 品质 量 的提 升 以及 出 口贸 易 已经 构 成 了较 大 的负 面影 响 。 铬鞣 是 目前 皮革 生 产 的 主流 鞣 制 技 术 。虽 然 皮 革 中六 价 铬 产 生及 预 防措 施 已经 被 深 入研 究 ，但 因皮 革 中 六 价 铬 成 因 的 多 样