扩散方程稳态扩散与非稳态扩散
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菲克定律菲克定律(Fick's Law)描述气体扩散现象的宏观规律,这是生理学家菲克(Fick)于1855年发现的。
菲克定律认为粒子流密度(即单位时间内在单位截面积上扩散的粒子数)Jn与粒子数密度梯度dn/dz成正比,即(1)其中比例系数D称为扩散系数,其单位为m·s。
式中负号表示粒子向粒子数密度减少的方向扩散。
菲克定律不仅适用于自扩散,也适用于互扩散,不过此时D表示某两种粒子之间的互扩散系数。
若在与扩散方向垂直的流体截面上的Jn处处相等,则在式(1)两边各乘以流体的截面积及扩散分子的质量,即可得到单位时间内气体扩散的总质量与密度梯度dρ/dz之间的关系(2)菲克定律不仅在物理学中,而且在化学、生物学中都有重要应用。
菲克第一定律(Fick’s first law)早在1855年,菲克就提出了:在单位时间内通过垂直于扩散方向的单位截面积的扩散物质流量(称为扩散通量Diffusion flux,用J表示)与该截面处的浓度梯度(C oncentration gradient)成正比,也就是说,浓度梯度越大,扩散通量越大。
这就是菲克第一定律,它的数学表达式如下:(3.7-1)式中, D称为扩散系数(m/s),C为扩散物质(组元)的体积浓度(原子数/m或k g/m),为浓度梯度,―–‖号表示扩散方向为浓度梯度的反方向,即扩散组元由高浓度区向低浓度区扩散。
扩散通量J的单位是kg / m·s。
扩散系数扩散系数(Diffusion coefficient)D是描述扩散速度的重要物理量,它相当于浓度梯度为1时的扩散通量,D值越大则扩散越快。
对于固态金属中的扩散,D值都是很小的,例如,1000℃时碳在γ-Fe中的扩散系数D仅为10m/s数量级。
稳态扩散和非稳态扩散菲克第一定律只适应于和J不随时间变化——稳态扩散(Steady-state diffusion)的场合(见图3.7-1)。
对于稳态扩散也可以描述为:在扩散过程中,各处的扩散组元的浓度C只随距离x变化,而不随时间t变化。
一、扩散方程稳态扩散与非稳态扩散1.稳态扩散下的菲克第一定律(一定时间内,浓度不随时间变化dc/dt=0)单位时间内通过垂直于扩散方向的单位截面积的扩散物质流量(扩散通量)与该面积处的浓度梯度成正比即J=-D(dc/dx)其中D:扩散系数,cm2/s,J:扩散通量,g/cm2·s ,式中负号表明扩散通量的方向与浓度梯度方向相反。
可见,只要存在浓度梯度,就会引起原子的扩散。
x轴上两单位面积1和2,间距dx,面上原子浓度为C1、C2则平面1到平面2上原子数n1=C1dx ,平面2到平面1上原子数n2=C2dx若原子平均跳动频率f, dt时间内跳离平面1的原子数为n1f·dt跳离平面2的原子数为n2fdt,但沿一个方向只有1/2的几率,则单位时间内两者的差值即扩散原子净流量。
令,则上式2.扩散系数的测定:其中一种方法可通过碳在γ-Fe中的扩散来测定纯Fe的空心园筒,心部通渗碳气氛,外部为脱碳气氛,在一定温度下经过一定时间后,碳原子从内壁渗入,外壁渗出达到平衡,则为稳态扩散单位时单位面积中碳流量:A:圆筒总面积,r及L:园筒半径及长度,q:通过圆筒的碳量则:即:则:q可通过炉内脱碳气体的增碳求得,再通过剥层法测出不同r处的碳含量,作出C-lnr曲线可求得D。
第一定律可用来处理扩散中浓度不因时间变化的问3.菲克第二定律:解决溶质浓度随时间变化的情况,即dc/dt≠0两个相距dx垂直x轴的平面组成的微体积,J1、J2为进入、流出两平面间的扩散通量,扩散中浓度变化为,则单元体积中溶质积累速率为(Fick第一定律)(Fick第一定律)(即第二个面的扩散通量为第一个面注入的溶质与在这一段距离内溶质浓度变化引起的扩散通量之和)若D不随浓度变化,则故:4.Fick第二定律的解:很复杂,只给出两个较简单但常见问题的解a. 无限大物体中的扩散设:1)两根无限长A、B合?金棒,各截面浓度均匀,浓度C2>C12)两合金棒对焊,扩散方向为x方向3)合金棒无限长,棒的两端浓度不受扩散影响4)扩散系数D是与浓度无关的常数根据上述条件可写出初始条件及边界条件初始条件:t=0时, x>0则C=C1,x<0, C=C2边界条件:t≥0时, x=∞,C=C1, x=-∞, C=C2令,代入则,则菲克第二定律为即(1)令代入式(1)则有(2)若代入(2)左边化简有而积分有(3)令,式(3)为由高斯误差积分:应用初始条件t=0时x>0, c=c1,x<0, c=c2,从式(4)求得(5)则可求得(6)将(5)和(6)代入(4)有:上式即为扩散偶经过时间t扩散之后,溶质浓度沿x方向的分布公式,其中为高斯误差函数,可用表查出:根据不同条件,无限大物体中扩散有不同情况(1)B金属棒初始浓度,则(2)扩散偶焊接面处溶质浓度c0,根据x=0时,,则,若B棒初始浓度,则。
一、扩散方程稳态扩散与非稳态扩散1.稳态扩散下的菲克第一定律(一定时间,浓度不随时间变化dc/dt=0)单位时间通过垂直于扩散方向的单位截面积的扩散物质流量(扩散通量)与该面积处的浓度梯度成正比即J=-D(dc/dx)其中D:扩散系数,cm2/s,J:扩散通量,g/cm2·s ,式中负号表明扩散通量的方向与浓度梯度方向相反。
可见,只要存在浓度梯度,就会引起原子的扩散。
x轴上两单位面积1和2,间距dx,面上原子浓度为C1、C2则平面1到平面2上原子数n1=C1dx ,平面2到平面1上原子数n2=C2dx若原子平均跳动频率f, dt时间跳离平面1的原子数为n1f·dt跳离平面2的原子数为n2fdt,但沿一个方向只有1/2的几率,则单位时间两者的差值即扩散原子净流量。
令,则上式2.扩散系数的测定:其中一种方法可通过碳在γ-Fe中的扩散来测定纯Fe的空心园筒,心部通渗碳气氛,外部为脱碳气氛,在一定温度下经过一定时间后,碳原子从壁渗入,外壁渗出达到平衡,则为稳态扩散单位时单位面积中碳流量:A:圆筒总面积,r及L:园筒半径及长度,q:通过圆筒的碳量则:即:则:q可通过炉脱碳气体的增碳求得,再通过剥层法测出不同r处的碳含量,作出C-lnr曲线可求得D。
第一定律可用来处理扩散中浓度不因时间变化的问3.菲克第二定律:解决溶质浓度随时间变化的情况,即dc/dt≠0两个相距dx垂直x轴的平面组成的微体积,J1、J2为进入、流出两平面间的扩散通量,扩散中浓度变化为,则单元体积中溶质积累速率为(Fick第一定律)(Fick第一定律)(即第二个面的扩散通量为第一个面注入的溶质与在这一段距离溶质浓度变化引起的扩散通量之和)若D不随浓度变化,则故:4.Fick第二定律的解:很复杂,只给出两个较简单但常见问题的解a. 无限大物体中的扩散设:1)两根无限长A、B合?金棒,各截面浓度均匀,浓度C2>C12)两合金棒对焊,扩散方向为x方向3)合金棒无限长,棒的两端浓度不受扩散影响4)扩散系数D是与浓度无关的常数根据上述条件可写出初始条件及边界条件初始条件:t=0时, x>0则C=C1,x<0, C=C2边界条件:t≥0时, x=∞,C=C1, x=-∞, C=C2令,代入则,则菲克第二定律为即(1)令代入式(1)则有(2)若代入(2)左边化简有而积分有(3)令,式(3)为由高斯误差积分:应用初始条件t=0时x>0, c=c1,x<0, c=c2,从式(4)求得(5)则可求得(6)将(5)和(6)代入(4)有:上式即为扩散偶经过时间t扩散之后,溶质浓度沿x方向的分布公式,其中为高斯误差函数,可用表查出:根据不同条件,无限大物体中扩散有不同情况(1)B金属棒初始浓度,则(2)扩散偶焊接面处溶质浓度c0,根据x=0时,,则,若B棒初始浓度,则。
包括两个内容:(1)早在1855年,菲克就提出了:在单位时间内通过垂直于扩散方向的单位截面积律是在第一定律的基础上推导出来的。
菲克第二定律指出,在非稳态扩散过程中,在距离x处,浓度随时间的变化率等于该处的扩散通量随距离变化率的负值,费克第一定律早在1855年,菲克就提出了:在单位时间内通过垂直于扩散方向的单位截面积的扩散物质流量(称为扩散通量Diffusion flux,用J表示)与该截面处的浓度梯度(Concentration gradient)成正比,也就是说,浓度梯度越大,扩散通量越大。
这就是菲克第一定律,它的数学表达式如下: (1)式(1)中, D称为扩散系数(m²/s),C为扩散物质(组元)的体积浓度(原子数/m³或kg/m³),dC/dx 为浓度梯度,―–‖号表示扩散方向为浓度梯度的反方向,即扩散组元由高浓度区向低浓度区扩散。
扩散通量J的单位是kg / m^2·s。
在三维情况下,有如下形式公式:其中,J为扩散通量,为一个三维向量场,D为扩散系数,为一个二阶张量,C为浓度,为一个数量场,▽为梯度算子。
扩散系数(Diffusion coefficient)D是描述扩散速度的重要物理量,它相当于浓度梯度为1时的扩散通量,D值越大则扩散越快。
对于固态金属中的扩散,D值都是很小的,例如,1000℃时碳在γ-Fe 中的扩散系数D仅为10m^2/s数量级。
费克定律里的稳态扩散和非稳态扩散费克第一定律只适应于J和C不随时间变化——稳态扩散(Steady-state diffusion)的场合(见下图)。
对于稳态扩散也可以描述为:在扩散过程中,各处的扩散组元的浓度C只随距离x变化,而不随时间t变化,每一时刻从前边扩散来多少原子,就向后边扩散走多少原子,没有盈亏,所以浓度不随时间变化。
实际上,大多数扩散过程都是在非稳态条件下进行的。
非稳态扩散(Nonsteady-state diffusion)的特点是:在扩散过程中,J随时间和距离变化。
扩散方程扩散方程稳态扩散与非稳态扩散1.稳态扩散下的菲克第一定律(一定时间内,浓度不随时间变化dc/dt=0)单位时间内通过垂直于扩散方向的单位截面积的扩散物质流量(扩散通量)与该面积处的浓度梯度成正比即J=-D(dc/dx)其中D:扩散系数,cm2/s,J:扩散通量,g/cm2·s ,式中负号表明扩散通量的方向与浓度梯度方向相反。
可见,只要存在浓度梯度,就会引起原子的扩散。
x轴上两单位面积1和2,间距dx,面上原子浓度为C1、C2则平面1到平面2上原子数n1=C1dx ,平面2到平面1上原子数n2=C2dx若原子平均跳动频率f, dt时间内跳离平面1的原子数为n1f·dt跳离平面2的原子数为n2fdt,但沿一个方向只有1/2的几率,则单位时间内两者的差值即扩散原子净流量。
令,则上式2.扩散系数的测定:其中一种方法可通过碳在γ-Fe中的扩散来测定纯Fe的空心园筒,心部通渗碳气氛,外部为脱碳气氛,在一定温度下经过一定时间后,碳原子从内壁渗入,外壁渗出达到平衡,则为稳态扩散单位时单位面积中碳流量:A:圆筒总面积,r及L:园筒半径及长度,q:通过圆筒的碳量则:即:则:q可通过炉内脱碳气体的增碳求得,再通过剥层法测出不同r处的碳含量,作出C-lnr曲线可求得D。
第一定律可用来处理扩散中浓度不因时间变化的问3.菲克第二定律:解决溶质浓度随时间变化的情况,即dc/dt≠0两个相距dx垂直x轴的平面组成的微体积,J1、J2为进入、流出两平面间的扩散通量,扩散中浓度变化为,则单元体积中溶质积累速率为(Fick第一定律)(Fick第一定律),,,(即第二个面的扩散通量为第一个面注入的溶质与在这一段距离内溶质浓度变化引起的扩散通量之和)若D不随浓度变化,则故:4.Fick第二定律的解:很复杂,只给出两个较简单但常见问题的解a. 无限大物体中的扩散设:1)两根无限长A、B合?金棒,各截面浓度均匀,浓度C2>C1 2)两合金棒对焊,扩散方向为x方向3)合金棒无限长,棒的两端浓度不受扩散影响4)扩散系数D是与浓度无关的常数根据上述条件可写出初始条件及边界条件初始条件:t=0时, x>0则C=C1,x<0, C=C2边界条件:t≥0时, x=∞,C=C1, x=-∞, C=C2令,代入则,则菲克第二定律为即(1)令代入式(1)则有(2)若代入(2)左边化简有而积分有(3)令,式(3)为由高斯误差积分:应用初始条件t=0时x>0, c=c1,x<0, c=c2,从式(4)求得(5)则可求得(6)将(5)和(6)代入(4)有:,,,,,,,,,,,,上式即为扩散偶经过时间t扩散之后,溶质浓度沿x方向的分布公式,其中为高斯误差函数,可用表查出:根据不同条件,无限大物体中扩散有不同情况(1)B金属棒初始浓度,则(2)扩散偶焊接面处溶质浓度c0,根据x=0时,,则,若B棒初始浓度,则。
按照老师给我的那篇论文,我觉得fick定理就是用来解决土壤呼吸的相应的计算,那么接下来是我找的一些关于fick定理相应的资料,我截了一点我觉得相应重要的,我能看懂的。
菲克定律,是描述物质扩散现象的宏观规律,菲克(Fick)于1855年发现的。
有两个内容:(1)早在1855年,菲克就提出了:在单位时间内通过垂直于扩散方向的单位截面积的扩散物质流量(称为扩散通量Diffusion flux,用J表示)与该截面处的浓度梯度(Concentration gradient)成正比,也就是说,浓度梯度越大,扩散通量越大。
这就是菲克第一定律。
(2)菲克第二定律是在第一定律的基础上推导出来的。
菲克第二定律指出,在非稳态扩散过程中,在距离x处,浓度随时间的变化率等于该处的扩散通量随距离变化率的负值。
有两个式子。
式(1)中, D称为扩散系数(m²/s),C为扩散物质(组元)的体积浓度(原子数/m³或kg/m³),dC/dx为浓度梯度,“–”号表示扩散方向为浓度梯度的反方向,即扩散组元由高浓度区向低浓度区扩散。
扩散通量J的单位是kg / m^2·s。
下一个这个是在三维的情况下。
其中,J为扩散通量,为一个三维向量场,D为扩散系数,为一个二阶张量,C为浓度,为一个数量场,▽为梯度算子。
扩散系数(Diffusion coefficient)D是描述扩散速度的重要物理量,它相当于浓度梯度为1时的扩散通量,D值越大则扩散越快。
对于固态金属中的扩散,D值都是很小的,例如,1000℃时碳在γ-Fe中的扩散系数D仅为10m^2/s数量级。
Fick定理里面的稳态扩散和非稳态扩散。
那么我们那个项目中测量土壤呼吸的是非稳态扩散。
因为他的J和C是随着时间变化的。
然后他还有其他比较复杂的公式。
如费克第二定律是在第一定律的基础上推导出来的。
费克第二定律指出,在非稳态扩散过程中,在距离x处,浓度随时间的变化率等于该处的扩散通量随距离变化率的负值,即将代入上式,得这就是费克第二定律的数学表达式。
扩散⽅程稳态扩散与⾮稳态扩散⼀、扩散⽅程稳态扩散与⾮稳态扩散1.稳态扩散下的菲克第⼀定律(⼀定时间内,浓度不随时间变化dc/dt=0)单位时间内通过垂直于扩散⽅向的单位截⾯积的扩散物质流量(扩散通量)与该⾯积处的浓度梯度成正⽐即J=-D(dc/dx)其中D:扩散系数,cm2/s,J:扩散通量,g/cm2·s ,式中负号表明扩散通量的⽅向与浓度梯度⽅向相反。
可见,只要存在浓度梯度,就会引起原⼦的扩散。
x轴上两单位⾯积1和2,间距dx,⾯上原⼦浓度为C1、C2则平⾯1到平⾯2上原⼦数n1=C1dx ,平⾯2到平⾯1上原⼦数n2=C2dx若原⼦平均跳动频率f, dt时间内跳离平⾯1的原⼦数为n1f·dt跳离平⾯2的原⼦数为n2fdt,但沿⼀个⽅向只有1/2的⼏率,则单位时间内两者的差值即扩散原⼦净流量。
令,则上式2.扩散系数的测定:其中⼀种⽅法可通过碳在γ-Fe中的扩散来测定纯Fe的空⼼园筒,⼼部通渗碳⽓氛,外部为脱碳⽓氛,在⼀定温度下经过⼀定时间后,碳原⼦从内壁渗⼊,外壁渗出达到平衡,则为稳态扩散单位时单位⾯积中碳流量:A:圆筒总⾯积,r及L:园筒半径及长度,q:通过圆筒的碳量则:即:则:q可通过炉内脱碳⽓体的增碳求得,再通过剥层法测出不同r处的碳含量,作出C-lnr曲线可求得D。
第⼀定律可⽤来处理扩散中浓度不因时间变化的问3.菲克第⼆定律:解决溶质浓度随时间变化的情况,即dc/dt≠0两个相距dx垂直x轴的平⾯组成的微体积,J1、J2为进⼊、流出两平⾯间的扩散通量,扩散中浓度变化为,则单元体积中溶质积累速率为(Fick第⼀定律)(Fick第⼀定律)(即第⼆个⾯的扩散通量为第⼀个⾯注⼊的溶质与在这⼀段距离内溶质浓度变化引起的扩散通量之和)若D不随浓度变化,则故:4.Fick第⼆定律的解:很复杂,只给出两个较简单但常见问题的解a. ⽆限⼤物体中的扩散设:1)两根⽆限长A、B合?⾦棒,各截⾯浓度均匀,浓度C2>C12)两合⾦棒对焊,扩散⽅向为x⽅向3)合⾦棒⽆限长,棒的两端浓度不受扩散影响4)扩散系数D是与浓度⽆关的常数根据上述条件可写出初始条件及边界条件初始条件:t=0时, x>0则C=C1,x<0, C=C2边界条件:t≥0时, x=∞,C=C1, x=-∞, C=C2令,代⼊则,则菲克第⼆定律为即(1)令代⼊式(1)则有(2)若代⼊(2)左边化简有⽽积分有(3)令,式(3)为由⾼斯误差积分:应⽤初始条件t=0时x>0, c=c1,x<0, c=c2,从式(4)求得(5)则可求得(6)将(5)和(6)代⼊(4)有:上式即为扩散偶经过时间t扩散之后,溶质浓度沿x⽅向的分布公式,其中为⾼斯误差函数,可⽤表查出:根据不同条件,⽆限⼤物体中扩散有不同情况(1)B⾦属棒初始浓度,则(2)扩散偶焊接⾯处溶质浓度c0,根据x=0时,,则,若B棒初始浓度,则。
扩散方程稳态扩散与非稳态扩散1.稳态扩散下的菲克第一定律(一定时间内,浓度不随时间变化dc/dt=0)单位时间内通过垂直于扩散方向的单位截面积的扩散物质流量(扩散通量)与该面积处的浓度梯度成正比即J=-D(dc/dx)其中D:扩散系数,cm2/s,J:扩散通量,g/cm2·s ,式中负号表明扩散通量的方向与浓度梯度方向相反。
可见,只要存在浓度梯度,就会引起原子的扩散。
x轴上两单位面积1和2,间距dx,面上原子浓度为C1、C2则平面1到平面2上原子数n1=C1dx ,平面2到平面1上原子数n2=C2dx 若原子平均跳动频率f, dt时间内跳离平面1的原子数为n1f·dt跳离平面2的原子数为n2fdt,但沿一个方向只有1/2的几率,则单位时间内两者的差值即扩散原子净流量。
令,则上式2.扩散系数的测定:其中一种方法可通过碳在γ-Fe中的扩散来测定纯Fe的空心园筒,心部通渗碳气氛,外部为脱碳气氛,在一定温度下经过一定时间后,碳原子从内壁渗入,外壁渗出达到平衡,则为稳态扩散单位时单位面积中碳流量:A:圆筒总面积,r及L:园筒半径及长度,q:通过圆筒的碳量则:即:则:q可通过炉内脱碳气体的增碳求得,再通过剥层法测出不同r处的碳含量,作出C-lnr曲线可求得D。
第一定律可用来处理扩散中浓度不因时间变化的问3.菲克第二定律:解决溶质浓度随时间变化的情况,即dc/dt≠0两个相距dx垂直x轴的平面组成的微体积,J1、J2为进入、流出两平面间的扩散通量,扩散中浓度变化为,则单元体积中溶质积累速率为(Fick第一定律)(Fick第一定律)(即第二个面的扩散通量为第一个面注入的溶质与在这一段距离内溶质浓度变化引起的扩散通量之和)若D不随浓度变化,则故:4.Fick第二定律的解:很复杂,只给出两个较简单但常见问题的解a. 无限大物体中的扩散设:1)两根无限长A、B合?金棒,各截面浓度均匀,浓度C2>C1 2)两合金棒对焊,扩散方向为x方向3)合金棒无限长,棒的两端浓度不受扩散影响4)扩散系数D是与浓度无关的常数根据上述条件可写出初始条件及边界条件初始条件:t=0时, x>0则C=C1,x<0, C=C2边界条件:t≥0时, x=∞,C=C1, x=-∞, C=C2令,代入则,则菲克第二定律为即(1)令代入式(1)则有(2)若代入(2)左边化简有而积分有(3)令,式(3)为由高斯误差积分:应用初始条件t=0时x>0, c=c1,x<0, c=c2,从式(4)求得(5)则可求得(6)将(5)和(6)代入(4)有:上式即为扩散偶经过时间t扩散之后,溶质浓度沿x方向的分布公式,其中为高斯误差函数,可用表查出:根据不同条件,无限大物体中扩散有不同情况(1)B金属棒初始浓度,则(2)扩散偶焊接面处溶质浓度c0,根据x=0时,,则,若B棒初始浓度,则。
稳态扩散和非稳态扩散是物理学和化学领域中常用的术语,用来描述物质在空间中的扩散行为。
稳态扩散是指物质在均匀介质中的扩散过程,而非稳态扩散则是指物质在非均匀介质中的扩散过程。
本文将通过对稳态扩散和非稳态扩散的名词解释,解析其物理意义、数学表达和实际应用,帮助读者更好地理解这两个概念。
一、稳态扩散的名词解释1.1 稳态扩散的物理意义稳态扩散是指当物质在均匀介质中的浓度分布达到稳定状态时的扩散过程。
在稳态扩散中,物质的浓度分布不再发生变化,达到了动态平衡状态。
这种扩散过程通常以弥散系数来描述,可以用弥散方程进行数学建模,是一种重要的物质传输过程。
1.2 弥散系数的数学表达在稳态扩散中,物质的弥散系数是一个重要的物理参数,用来描述物质在均匀介质中扩散的能力。
它通常用符号D表示,是一个与时间和空间无关的常数。
弥散系数与介质的性质、温度和压力等因素有关,不同的物质在不同的介质中有不同的弥散系数。
1.3 稳态扩散的实际应用稳态扩散在化学工程、环境科学和生物医学等领域有着广泛的应用。
在化学工程中,稳态扩散常用来描述气体或液体在反应器中的传质过程;在环境科学中,稳态扩散被用来研究大气、水体和土壤中的污染物传播行为;在生物医学中,稳态扩散可用于分子在细胞内的扩散和运输研究。
二、非稳态扩散的名词解释2.1 非稳态扩散的物理意义非稳态扩散是指当物质在非均匀介质中的浓度分布随时间和空间发生变化的扩散过程。
在非稳态扩散中,物质的浓度分布不断改变,未达到动态平衡状态,通常需要考虑时间和空间的变化。
2.2 非稳态扩散的数学表达在非稳态扩散中,物质的扩散过程通常需要考虑时间和空间的变化,所以需要使用偏微分方程进行描述。
这类方程常常包括时间导数和空间导数,需要通过适当的数值或解析方法进行求解,得到物质浓度随时间和空间的变化规律。
2.3 非稳态扩散的实际应用非稳态扩散在材料科学、地球科学和生物学等领域有着重要的应用价值。
在材料科学中,非稳态扩散常用来研究材料中的晶体生长和变形过程;在地球科学中,非稳态扩散被用来描述地表和地下水体中的渗透和溶质迁移过程;在生物学中,非稳态扩散可用于描述细胞内物质的输运和信号传导过程。
7.1 扩散定律(1)7.1.1 菲克第一定律(Fick’s First Law)扩散过程可以分类为稳态和非稳态。
在稳态扩散中,单位时间内通过垂直于给定方向的单位面积的净原子数(称为通量)不随时间变化,即任一点的浓度不随时间变化。
在非稳态扩散中,通量随时间而变化。
研究扩散时首先遇到的是扩散速率问题。
菲克(A. Fick)在1855年提出了菲克第一定律,将扩散通量和浓度梯度联系起来。
菲克第一定律指出,在稳态扩散(即)的条件下,单位时间内通过垂直于扩散方向的单位面积的扩散物质量(通称扩散通量)与该截面处的浓度梯度成正比。
为简便起见,仅考虑单向扩散问题。
设扩散沿x轴方向进行(图7-1),菲克第一定律的表达式为(7-1)式中:J为扩散通量(atoms/(m2·s)或kg/(m2·s));D为扩散系数(m2/s);为浓度梯度(atoms/(m3·m)或kg/(m3·m)) (图7-2为浓度梯度示意图);“-”号表示扩散方向为浓度梯度的反方向,即扩散由高浓度向低浓度区进行。
此方程又称为扩散第一方程。
当扩散在稳态条件下应用(7-1)式相当方便。
7.1.2 菲克第二定律(Fick’s Second Law)实际上,大多数重要的扩散是非稳态的,在扩散过程中扩散物质的浓度随时间而变化,即dc/dx≠0。
为了研究这种情况,根据扩散物质的质量平衡,在菲克第一定律的基础上推导出了菲克第二定律,用以分析非稳态扩散。
在一维情况下,菲克第二定律的表达式为(7-2)式中:为扩散物质的体积浓度(atoms/m3或kg/m3);为扩散时间(s);为扩散距离(m)。
(7-2)式给出c=f(t,x)函数关系。
式(7-2)又称为扩散第二方程。
由扩散过程的初始条件和边界条件可求出(7-2)式的通解。
利用通解可解决包括非稳态扩散的具体扩散问题。
7.1.3 扩散方程的求解1. 扩散第一方程扩散第一方程可直接用于描述稳定扩散过程。
菲克扩散定律菲克定律是阿道夫·菲克(Adolf F i ck)于1855年提出的,指在不依靠宏观的混合作用发生的传质现象时,描述分子扩散过程中传质通量与浓度梯度之间关系的定律。
简述:菲克定律包括两个内容:(1)早在1855年,菲克就提出了:在单位时间内通过垂直于扩散方向的单位截面积的扩散物质流量(称为扩散通量Diffusion flux,用J表示)与该截面处的浓度梯度(Concentration gradient)成正比,也就是说,浓度梯度越大,扩散通量越大。
这就是菲克第一定律。
(2)菲克第二定律是在第一定律的基础上推导出来的。
菲克第二定律指出,在非稳态扩散过程中,在距离x处,浓度随时间的变化率等于该处的扩散通量随距离变化率的负值。
菲克第一定律1858年,菲克参照傅里叶于1822年建立的热传导方程,建立了描述物质从高浓度区向低浓度区迁移的扩散方程。
在单位时间内通过垂直于扩散方向的单位截面积的扩散物质流量(称为扩散通量Diffusion flux,用J表示)与该截面处的浓度梯度(Concentration gradient)成正比,也就是说,浓度梯度越大,扩散通量越大。
数学表达式如下:式中,D称为扩散系数(m²/s),C为扩散物质(组元)的体积浓度(原子数/m³或kg/m³),∂C/∂x为浓度梯度,“–”号表示扩散方向为浓度梯度的反方向,即扩散组元由高浓度区向低浓度区扩散。
扩散通量J的单位是kg / (m2·s)。
对于三维的扩散体系,作为矢量的扩散通量J可分解为x、y、z坐标轴方向上的三个分量Jx、Jy、Jz此时扩散通量可写成:其中,i、j、k表示x、y、z方向的单位矢量。
J为扩散通量,为一个三维向量场,D为扩散系数,为一个二阶张量,C为浓度,为一个数量场,▽为梯度算子。
上面两个式子为菲克第一定律的数学表达式,它是描述扩散现象的基本方程。
菲克第一定律指出:在任何浓度梯度驱动的扩散体系中,物质将沿起其浓度场决定的负梯度方向进行扩散,其扩散流大小与浓度梯度成正比。
扩散方程稳态扩散与非稳态扩散
1.稳态扩散下的菲克第一定律(一定时间内,浓度不随时间变化dc/dt=0)单位时间内通过垂直于扩散方向的单位截面积的扩散物质流量(扩散通量)与该面积处的浓度梯度成正比
即J=-D(dc/dx)
其中D:扩散系数,cm2/s,J:扩散通量,g/cm2·s ,式中负号表明扩散通量的方向与浓度梯度方向相反。
可见,只要存在浓度梯度,就会引起原子的扩散。
x轴上两单位面积1和2,间距dx,面上原子浓度为C1、C2
则平面1到平面2上原子数n1=C1dx ,平面2到平面1上原子数n2=C2dx 若原子平均跳动频率f, dt时间内跳离平面1的原子数为n1f·dt
跳离平面2的原子数为n2fdt,但沿一个方向只有1/2的几率,则单位时间内两者的差值即扩散原子净流量。
令,则上式
2.扩散系数的测定:
其中一种方法可通过碳在γ-Fe中的扩散来测定纯Fe的空心园筒,心部通渗碳气氛,外部为脱碳气氛,在一定温度
下经过一定时间后,碳原子从内壁渗入,外壁渗出达到平衡,则为稳态扩散单位时单位面积中碳流量:
A:圆筒总面积,r及L:园筒半径及长度,q:通过圆筒的碳量
则:
即:
则:
q可通过炉内脱碳气体的增碳求得,再通过剥层法测出不同r处的碳含量,作出C-lnr曲线可求得D。
第一定律可用来处理扩散中浓度不因时间变化的问
3.菲克第二定律:解决溶质浓度随时间变化的情况,即dc/dt≠0
两个相距dx垂直x轴的平面组成的微体积,J1、J2为进入、流出两平面间的扩散通量,扩散中浓度变化为,则单元体积中溶质积累速率为
(Fick第一定律)
(Fick第一定律)
(即第二个面的扩散通量为第一个面注入的溶质与在这一段距离内溶质浓度变化引起的扩散通量之和)
若D不随浓度变化,则
故:
4.Fick第二定律的解:很复杂,只给出两个较简单但常见问题的解
a. 无限大物体中的扩散
设:1)两根无限长A、B合?金棒,各截面浓度均匀,浓度C2>C1 2)两合金棒对焊,扩散方向为x方向
3)合金棒无限长,棒的两端浓度不受扩散影响
4)扩散系数D是与浓度无关的常数
根据上述条件可写出初始条件及边界条件
初始条件:t=0时, x>0则C=C1,x<0, C=C2
边界条件:t≥0时, x=∞,C=C1, x=-∞, C=C2
令,代入
则,
则菲克第二定律为
即
(1)令代入式(1)
则有(2)若代入(2)左边化简有
而积分有
(3)
令,式(3)为
由高斯误差积分:
应用初始条件t=0时
x>0, c=c1,
x<0, c=c2,
从式(4)求得(5)
则可求得(6)
将(5)和(6)代入(4)有:
上式即为扩散偶经过时间t扩散之后,溶质浓度沿x方向的分布公式,其中
为高斯误差函数,可用表查出:
根据不同条件,无限大物体中扩散有不同情况
(1)B金属棒初始浓度,则
(2)扩散偶焊接面处溶质浓度c0,根据x=0时,,则,
若B棒初始浓度,则。
b:半无限大物体中的扩散
这种情况相当于无限大情况下半边的扩散情况,按图10-5右边求解
初始条件
边界条件
可解得方程的解
如一根长的纯铁一端放在碳浓度Co不变的气氛中,铁棒端部碳原子达到Co 后,同时向右经铁棒中扩散的情形
试验结果与计算结果符合很好
对流扩散方程
表征流动系统质量传递规律的基本方程,求解此方程可得出浓度分布。
此方程系通过对系统中某空间微元体进行物料衡算而得。
对于双组分系统,A组分流
入某微元体的量,加上在此微元体内因化学反应生成的量,减去其流出量,即为此微元体中组分A的积累量。
考虑到组分A进入和离开微元体均由扩散和对流两种作用造成,而扩散通量是用斐克定律(见分子扩散)表述的,于是可得如下的对流扩散方程:
式中D AB为组分A在组分B中的分子扩散系数;r A为单位时间单位体积空间内因化学反应生成组分A的量;C A为组分A的质量浓度;τ为时间;u x、u y和u z分别为流速u的三个分量。
对于仅有x方向的定态流动,且无化学反应生成组分A时,则对流扩散方程可简化成为:
将浓度边界层概念运用于传质过程,可将二维对流扩散方程简化,得到传质边界层方程:
上述方程表明,传质与流动密切相关;只有解得速度分布之后,才能从对流扩散方程解得浓度分布,进而求得传质通量。
1905年A.爱因斯坦根据扩散方程建立了布朗运动的统计理论。
扩散第一定律(亦称作菲克第一定律):
J = - D dc/dx
J是扩散通量;D是扩散系数,和材料、温度有关;c为浓度;x为离基点的距离;dc/dx是c对x的导数,即浓度梯度。
扩散第二定律(亦称作菲克第二定律):
dc/dt = D d^2c/dx^2
根据第一定律和物质守恒原理,推导得出。
dc/dt为扩散速度(t为时间);d^2c/dx^2是c对x的二阶导数。
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