悬浮状态下氯化钠晶体二次成核过程研究

影响结晶的因素主要有以下几点：1、浆料的过饱和度，这个主要由温度来控制，温度越低过饱和度越低。

过饱和度越大，则，产生晶核越多，结晶体粒径越小。

2、停留时间，时间越长，则产生的结晶体粒径越大。

停留时间与液位有关，液位越高，停留时间越强。

3、容器的搅拌强度，搅拌越强，容易破碎晶体，结晶体粒径越小4、杂质成分，杂质成分较多，则比较容易形成晶核，结晶体粒径越小。

给一一偏关于结晶理论的文章：结晶及其原理结晶是固体物质以晶体状态从蒸汽、溶液或熔融物中析出的过程。

在化学工业中，常遇到的情况是从溶液及熔融物中使固体物质结晶出来。

结晶是一个重要的化工过程，为数众多的化工产品及中间产品都是以晶体形态出现，如磷肥生产、氮肥生产、纯碱生产、盐类生产、络合物的沉析、有机物生产及胶结材料的固化等。

这是因为结晶过程能从杂质含量相当多的溶液中形成纯净的晶体(形成混晶的情况除外)；此外，结晶产品的外观优美，且可在较低的温度下进行。

对许多物质来说，结晶往往是大规模生产它们的最好又最经济的方法；另一方面，对更多的物质来说，结晶往往是小规模制备纯品的最方便的方法。

结晶过程的生产规模可以小至每小时数克，也可以大至每小时数十吨，有效体积达300m3以上的结晶器已不罕见。

近期在国际上溶液结晶的新进展主要表现在三个方面。

(1)在生物化学的分离过程中广泛采用了溶液结晶技术，如味精、蛋白质的分离与提取等。

(2)在连续和间歇结晶过程中，广泛地应用了计算机辅助控制与操作手段，对于间歇结晶过程借助CAC实现最佳操作时间表，控制结晶器过饱和度水平，使结晶的成核与结垢问题减低到最少；对于连续结晶过程，则藉以连续控制细晶消除，以缓解连续结晶过程固有的非稳定行为——CSD周期振荡问题，稳定结晶主粒度。

(3)结晶器设计模型的最佳化。

由于结晶过程是一个复杂的传热、传质过程，反应结晶(或称反应沉淀结晶过程)尤甚。

在不同的物理(流体力学等)化学(组分组成等)环境下，结晶过程的控制步骤可能改变，反映出不同的结晶行为，均使结晶过程数学模型复杂化。

氯化钠在乙二醇溶液中的结晶动力学分析张伊恒;徐兆立【摘要】作为深水天然气开发核心装置之一的乙二醇再生脱盐装置,钠盐在乙二醇溶液中的结晶速率将直接影响脱盐效率,因此有必要对氯化钠在乙二醇溶液中的结晶过程展开分析,采用间歇动态法进行实验并借助1stOpt软件研究氯化钠在乙二醇溶液中的结晶规律,建立了氯化钠在乙二醇溶液中的结晶动力学模型,验证了模型的可靠性.实验结果表明:在整个粒度分布所覆盖的范围内,氯化钠晶体的生长符合粒度无关生长模型;温度升高、过饱和度与溶液悬浮密度增大均会使氯化钠晶体的成核速率和生长速率增大,且成核速率增大更为明显,对结晶过程有显著的影响.【期刊名称】《天然气技术与经济》【年(卷),期】2017(011)002【总页数】3页(P58-60)【关键词】氯化钠;乙二醇溶液;结晶动力学;温度;过饱和度【作者】张伊恒;徐兆立【作者单位】中国石油工程建设有限公司西南分公司,四川成都 610041;中国石油天然气销售东部分公司,上海 200000【正文语种】中文乙二醇再生脱盐装置是深水天然气开发的核心装置之一，常采用蒸发结晶和重力沉降原理来脱除高溶解度盐。

目前实际生产中大多采用负压闪蒸工艺［1］脱除富乙二醇溶液中的钠盐［2］。

钠盐在乙二醇溶液中的结晶速率将直接影响脱盐效率，同时钠盐结晶粒度大小也将影响分离设备选择及参数的设定。

因此有必要对氯化钠在乙二醇溶液中的结晶过程展开分析，为乙二醇再生系统设备选型及工艺参数优化提供依据。

1.1 实验装置及方法根据工业生产实际，对乙二醇盐溶液在负压高温条件下的结晶行为进行了实验研究，采用的实验装置如图1所示。

实验采用间歇动态法理论测定氯化钠在乙二醇溶液中的晶体生长速率和成核速率，配制一定浓度的氯化钠乙二醇溶液，放入到结晶器内。

升高结晶器内温度为设定值，开启真空泵，调节系统真空度，进行恒温负压蒸发，蒸发出的乙二醇通过冷凝装置回收。

通过激光检测装置确定有晶体大量析出时，开始计时，每隔一定时间用移液管取样过滤干燥后进行分析，测定悬浮密度、溶液过饱和度与晶体粒度分布，同时记录每次取样体积和取样时间。

几种结晶方法介绍及其应用进展陈建樑; 张林锋; 郭嘉【期刊名称】《《广州化工》》【年(卷),期】2019(047)017【总页数】4页(P49-51,80)【关键词】结晶; 自然挥发结晶; 反溶剂结晶; 撞击流结晶【作者】陈建樑; 张林锋; 郭嘉【作者单位】武汉工程大学绿色化工过程教育部重点实验室湖北武汉 430205【正文语种】中文【中图分类】TQ202结晶(Crystallization)是一种拥有悠长历史的技术，可从一定的饱和溶液中获得一定形状大小的晶体[1]。

溶液的结晶技术是一个重要的化工单元操作，近几十年来这种技术在国际上取得了一定的进展。

控制溶液中晶体的生长受到了广泛的关注，因为它代表了许多化工、制药等工业领域中多种物质的主要纯化/分离技术。

结晶的原理是从溶液(过饱和状态)中析出晶体的过程，过程可分为晶核的生成/成核和晶体生长这两个阶段，导致这两个阶段的推动力就是溶液的过饱和度。

通常晶核生成有3种表现形式：①初级均相成核；②初级非均相成核；③二次成核[2]。

它们的结晶区域我们一般分为3类：不稳定区、介稳区和稳定区。

在工业结晶器内结晶，一般把过饱和度控制在介稳区内，因为这样结晶器才有高效的结晶能力，从而得到一定大小、完整的晶体产品。

近年来，在生产具有特定性能的高价值产品和建立有效的结晶工艺方面作出了重大改进。

本文综述了几种结晶方法方面的研究进展。

1 传统结晶方式1.1 蒸发结晶蒸发结晶指过饱和溶液蒸发溶剂，析晶的过程。

如在工业上的溶液开采中，对原卤水(饱和氯化钠溶液)进行提纯，蒸发结晶得到高纯度固体氯化钠产品。

1.2 降温结晶降温结晶指加热溶液，再蒸发溶剂或者加入溶质配成饱和/过饱和溶液，此时降温就能析出晶体的过程。

如析晶KNO3。

2 自然挥发结晶自然挥发结晶[3]是药物结晶方法之一。

在常温的条件下，把配置的过饱和溶液置放至西林瓶中，通过溶剂的缓慢挥发从而得到晶体。

此结晶法不同于冷却重结晶法和蒸发溶剂结晶法。

氯化钠结晶工艺优化设计作者：高振玲来源：《数字化用户》2013年第17期【摘要】2011年我国国内医药用氯化钠产量已超100000吨，产品基本采用多效真空蒸发结晶工艺，普通工艺生产的产品结晶在储存过程易出现板结，给流转、使用带来非常大的问题。

通过对氯化钠生产过程中的成核、结晶理论进行分析，将套筒隔室式结晶技术和延时结晶技术相结合，使氯化钠产品晶体结构、粒度及品质有了很大的提高。

通过研究表明，新工艺生产的氯化钠产品粒径达0.75mm以上，晶体呈椭圆型（鱼籽状），产品质量指标优于注射级氯化钠产品标准，是解决氯化钠结晶在储存过程板结、结晶生长致硬块化的很好途径。

【关键词】氯化纳结晶工艺优化一、采用循环筒隔室结晶设计制备高品质氯化钠（一）设备结构该设计关键从提高氯化钠结晶的质量入手，只有在现有的基础上进一步增大氯化钠的粒度，并使其椭圆化，减小结晶体间接触面积，从而避免储存过程结晶生长导致板结硬化。

在氯化钠结晶过程中，为了使获得较大的氯化钠颗粒，最可能的减少杂质和母液，，需要对原真空结晶器进行改造，一般采用更新隔室结晶器的办法。

对原结晶器下循环管进行改装，增设育晶器后即可增强料液闪蒸的功能，同时对结晶环境也是很好的改良，减少了细精氯化钠的生成量。

（二）结晶原理将晶体溶于溶剂或熔融以后，又重新从溶液或熔体中结晶的过程。

又称再结晶。

重结晶可以使不纯净的物质获得纯化，或使混合在一起的盐类彼此分离。

重结晶的效果与溶剂选择大有关系，最好选择对主要化合物是可溶性的，对杂质是微溶或不溶的溶剂，滤去杂质后，将溶液浓缩、冷却，即得纯制的物质。

混合在一起的两种盐类，如果它们在一种溶剂中的溶解度随温度的变化差别很大，例如硝酸钾和氯化钠的混合物，硝酸钾的溶解度随温度上升而急剧增加，而温度升高对氯化钠溶解度影响很小。

则可在较高温度下将混合物溶液蒸发、浓缩，首先析出的是氯化钠晶体，除去氯化钠以后的母液在浓缩和冷却后，可得纯硝酸钾。

重结晶往往需要进行多次，才能获得较好的纯化效果。

悬浮状态下氯化钠晶体二次成核过程研究随着科技的发展，人们对于晶体二次成核过程的研究也越来越深入。

在这个过程中，悬浮态是一个非常重要的环节，因为它涉及到晶体的生长和形态的变化。

本文将重点研究悬浮状态下氯化钠晶体二次成核过程。

一、氯化钠晶体的基本性质氯化钠是一种常见的无机盐，其晶体结构为立方晶系。

晶体中每个离子都被六个相邻离子包围，形成一个立方体。

由于离子之间的静电相互作用，晶体具有较高的稳定性和硬度。

此外，氯化钠晶体还具有良好的光学性质，因此被广泛应用于光学领域。

二、晶体二次成核过程的基本原理晶体二次成核是指在已有的晶体表面上生成新的晶核。

这个过程通常发生在溶液中，溶液中的溶质会在晶体表面上发生吸附，然后形成新的晶核。

这个过程的速度取决于溶液中的浓度、温度和晶体表面的性质等因素。

三、悬浮状态下氯化钠晶体二次成核过程的实验研究为了研究悬浮状态下氯化钠晶体二次成核过程，我们进行了一系列实验。

实验中，我们使用了不同浓度的氯化钠溶液，并将其置于恒温恒湿的环境中。

在这个过程中，我们观察了晶体的生长和形态的变化，并记录了晶体的生长速率和晶体形态的变化规律。

实验结果表明，悬浮态下氯化钠晶体二次成核过程的速度较慢，这是因为悬浮态下晶体表面的吸附能力较弱。

当溶液中浓度较高时，晶体二次成核的速度会加快，这是因为溶液中的浓度越高，晶体表面上的溶质也会越多，从而促进了晶体的生长。

此外，我们还发现悬浮态下晶体形态的变化规律也与溶液的浓度有关。

当溶液中浓度较低时，晶体的形态呈现出较为规则的立方体状，但当溶液中浓度较高时，晶体的形态则呈现出不规则的多面体状。

四、结论本文研究了悬浮状态下氯化钠晶体二次成核过程，实验结果表明，悬浮态下晶体表面的吸附能力较弱，因此晶体二次成核的速度较慢。

当溶液中浓度较高时，晶体二次成核的速度会加快，同时晶体形态也会发生变化。

这些研究成果对于进一步了解晶体生长和形态变化的规律具有重要的意义。

真空制盐结晶过程影响因素分析沙作良1周玲1张广林2（1.天津市海洋资源与化学重点实验室，天津科技大学，天津，3004572.湖南省湘衡盐矿，湖南，湘衡，421006）摘要：本文针对真空制盐生产过程，就制盐界关心的增加产品粒度的问题，从结晶机理角度分析了各因素对产品粒度影响的，指出研究生产大颗粒产品盐的方向。

关键词：真空制盐；结晶；粒度控制中图分类号：TS36 文献标识码：AThe analysis of the Crystallization process inVacuum Salt productionSha Zuoliang1 Zhou Ling1 Xhang Guanglin2(1.College of Marine Science and Engineering, Tianjin University of Science & Technology, Tianjin,300457;2.Hunan Xiangheng Salt mine,Hunan,Xiangheng,421006)Abstract: In this paper, the factors which affect the crystallization process were discussed in the vacuum salt production process. The direction of the study on increasing the crystal size was pointed out.Key words: Vacuum salt; Crystallization; particle size1前言近年来，在真空制盐生产中产品的粒度及其分布越来越受到各生产企业的重视。

盐的粒度作为衡量盐的重要指标之一，其粒度的大小和均匀性，直接影响到产品的质量、性能和销售价格。

平均粒度大且均匀的产品易过滤，干燥过程能耗低盐质较高。

连续操作状态下结晶器内颗粒悬浮状态的研究王学魁;舒畅;沙作良【期刊名称】《天津科技大学学报》【年(卷),期】2011(026)001【摘要】The particle distribution in crystallizer was studied with computational fluid dynamics simulation under continuous operation. The effect of mixing intensity and product remove location on particle distribution were studied for different sizes particles. The simulation was carried out in a 10 liter DTB crystallizer. The results show that the particle distribution in a crystallizer is strongly dependent on the size of the particle and the mixing intensity. The product remove location does not affect much under the studied condition.%使用计算流体力学的方法,在连续操作状态下,模拟研究结晶器内晶体悬浮状态.重点考察在不同搅拌速度下,不同粒径的晶体在结晶器内的混合状态和分布与排料位置的关系.对在容积为10L的DTB结晶器进行模拟.结果表明,晶体的粒径和搅拌速度对混合状态有很大的影响,而排料口的高度则对结晶器的混合状态无明显影响.【总页数】4页(P19-22)【作者】王学魁;舒畅;沙作良【作者单位】天津市海洋资源与化学重点实验室,天津科技大学海洋科学与工程学院,天津,300457;天津市海洋资源与化学重点实验室,天津科技大学海洋科学与工程学院,天津,300457;天津市海洋资源与化学重点实验室,天津科技大学海洋科学与工程学院,天津,300457【正文语种】中文【中图分类】TQ019【相关文献】1.悬浮状态下氯化钠晶体二次成核过程研究 [J], 王云生;沙作良;曾向东2.悬浮状态下小粒物料的干式磁选法的研究 [J], В·Б·契热夫斯基;李长根;崔洪山3.电磁场控制连铸结晶器内弯月面区域金属流动状态的试验研究 [J], 张雅静;徐广（亻隽）;于光伟;贾光霖;高允彦;赫冀成4.悬浮状态下磷石膏分解规律的研究 [J], 张薇;简淼夫;周松林;胡道和5.底泥再悬浮状态下生物有效磷形成机制研究 [J], 李大鹏;黄勇;李伟光因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

氯化钠结晶过程的性质置,这正是运输带上碳酸氢铺增长量韭入其煦走区的到问.芷这种混下.第二台没备碳酸氲钠流量开始等于给定值.因为经过第三台设螽后总湍不变.因此桀四台及笫五台设牾给定流量也不变,那么第四台和第五台设备流置电不会变.在这种情况下,计磕确的指标如下,～O.12公斤/秒,～j秒,对所有设备谖指标是相同的.实例fIl=l_j发方法).各设备流量给定值比例不变,而总负荷向增长到24公斤/秒～O.92公斤/霹米方向变化.根据本发明的方法在总负荷测量点直接在第…台设备之前条件下给定流量值变化如下:茚一台设备.立即;第二台设备,经过10秒;第三台设备.经过20秒I第四台设备,经过30秒;第五台设备,经过40.各设备流量给定值为;Y一4.8公斤/秒～0.9S公斤/厘米.困此,运输带新的总负荷分配与各设备物料溢量新的给定值分配是同步协调的.由于各调节作用结果,第一垃板在不变其位置情况下可'以从运输带取下给定的碳酸氢钳量,因为比例(6)系数随着给定值变化20而变化2.10秒钟层,碳酸氢钠增长量进入用第二垃刮板从运输带提取碳酸氢钠后,就在这时第二设备负荷给定值随着增加.因为10秒钟以前第一台设备流量增加?0,因仳锥=台设嵛流量给定值增长2目井.且比例(6)系数也增长20,那么第二块刮板位置不变.这时,第二台设备流量等子给定值.柬用樊似方法下面几个调节电路也在运行.计量准确性由下特征数确定:'～0.】2公斤/秒,～5秒,并对所有设备米说是相同的.从.上述列举实倒中可见,当用已知方法调节时,流量实际值与给定值的误差为O.12～0.96公/秒,这相当于流量绝对值的3～24.在用本发明的方法调节时,流量的实际值与给定值的偏差为o.12公斤/秒,也就是为流量绝对值的3%,对所用设备均定手l_1同的.此外.转换过程的持续时间:用已知方法为45～l35秒,而用本方法仅为5秒.本发明极大地提高煅烧工段:[作不稳定状态的计量准确性,不稳定状态在揆作时『J=I】内是般烷工段主要的工作状态..(卢世传译李鹤廷校)氯化钠结晶过程的性质Mas.am~Hasegawa等在一个宴际容积为z0升的喷射混古型蒸发结晶器中,利用试嗣级氯化钠水溶液硬禽有一8一氯化镁的两种溶液来测试温度或产宰对氯化钠结晶过程睦质昀影响证恒定产率下对两种溶液体系都进行实验.结果随温度的升高结晶成长速率增加,面成核速率减少,因此温度明显地影响产品结晶的粒径.对两种溶液体系在恒定操作温度条件下进行了其他实验,产品结晶.粒径与成棱速率相关联.用试剂级溶液体系产品结晶粒径随产率丽增加,而对男一个体系则产品结箍粒径瞳产≈而减少.1.引言近钲来,在口木刚白对氯化钠同工业产品结一的粒径,粒径分布,形状,纯度和硬度的要求变得更严格起来了.因此,术文作者研究j结晶成和成核的机理,以便计较合理的操作条件及结晶器.在本研究中,温度,产率和从喷射淀台型结晶器蒸发的海水中,浓缩的卤水中主要杂质,氯化镁的影响各个实验讨论了这些因素对结晶过程产品粒径影响.2.实验,喷射混台型结晶器的流程图示于图1.这个结晶器特点是没有搅拌器的搅拌,而利用通过喷嘴的射流来使悬浮层进行良好的混合,该结晶器实际容积为7O升,实际热交换面积为O.5平方米.实验按下列过程进行.在室温下,将70升试剂级氯化钠饱和溶液装人设备内并且开始循环.蒸汽通到热交换器,接着结晶器内的溶液以每小对公斤的恒定速率进行蒸发以使其过饱和.当溶液不断蒸发和用卤农来补充结晶器内蒸发揖失时,产生了晶核,鼎核长大并使悬浮结晶的盈增加.当结晶器内悬浮结晶盈过量时,开始取出一些结晶使结晶器内结晶的悬浮密度渐渐恒定下来Ⅲ每隔1小时进行筛分分_f斤方法来观测产品结晶韵粒径分布.当结晶粒撩分布几乎不变时,I认为精晶器处于稳定运行,9试验结束.测定产品结弱粒质最为基础的Kosi~-Rammlel"图线中做为绝对粒径常数,利刚产率结晶粒径分布和悬浮券密度之闽相互荚系图来得出结晶平均生长速率和平均成攘速率.试验条件示于表]中,系删】是在试剂级氯化钠承溶液和台有氯化镁水溶液L在恒定产牟条炸下操作温度影响试验.系列2是恒定两种溶液在恒窟操作温度条件下产率影晌的试翰.剥用改变蛤科卤水浓度来控制产率.结晶器内结晶的悬浮密度是恒定的(O.04),当制备完饱和溶液时利嗣预先相八氯化镁来制备氯化镁溶液.表1,试验条件i:系训l～.产率:0.007~m./n1/h]结晶器内悬浮密度:0牡一]Z"7-系列2结晶器内温度:70[℃)结晶器内的结晶悬浮密度:0.04e一]试验号;一2—7—8—9试验号一5l0—1l——12产率[ITI./in./h)0.OO70.0120.0l70.0220.0070.0l20.0170.022MgC[浓度[)(重量)3.结果与讨论一在系列l中.对恒定产率实验得到的产品结晶粒径和温度之间的相互关系表示在图2.i芏这个图中,"值表示在稳定状态下绘在Rosin-R~mmler图中结晶分布曲线的斜率.在试剂级氯化钠水溶液实验中,5O下产品结晶粒径是17lm,在90℃时增大为538pm, 另外,在含有氯化镁水溶液试验中,5O℃下产品结晶粒径是187~m,90℃时迅速增大为552~m,并且在每一温度下产品结晶粒径和≈值比从试剂级溶液实验得到的产品结晶粒径的"值稍大些.两种溶液实验的平均生长速率的变化表示在图3.平均成长速率随温度升高而增加,在两种溶液中90℃的平均成长速率大约是50℃的平均或.睫速率的三倍. 关于两种溶液平均成桉速率随温度变化的实验表示在图4.实验裘明臆温度升高平均戚核速率减少,90'C时与50℃时比较,平均成核速率低.I/io.对禽有氯化镁溶液的实验的平均成长速率比试剂级溶液的平均生长速率稍大,但是平均成核速率稍小.这可以考虑为产图1.喷射混台型结晶器流程图图2.产品结晶粒径随温度的变化——8——如仲加一5结晶粒径受滥度影响很大.其原因是随温度的升高平均成长速度增大而平均成桉速率减温度f-cI图3.平均成长速率随温度的变化在7O℃时利I『lj系列2的实验在产率,了产品结晶粒径和率之间关系示于图5.图4.平均成核速率随温度的变化结晶粒径分布和悬浮密度之间相互关系作图得到图5.在相关图中产品结晶粒径随温图6.平均成核速率和平均成长速率之度的变化问的关系丰文图中●示含有MgCIl溶限实验,0示试剂缓溶液实验.产品结晶粒径由方程(1)归一化,且受平均成长速率和平均成核速率的影响.这样, 平均成接速率和平均生产速率之阈关系示于图6.j=—(__1--e)~(dI/dQ)a,—Iq.IF0霰:～j一产品结晶粒径}(aUdO)?0.一平均成长速率}F;,一包括形状系数的平均成核速率(1一￡)一悬浮结晶密度}(1),.?,一由产品结品粒度分布所描述的常数平均成核速率与平均戎}毛速率相关在试剂级体系实验日,相关线斜率值约是0.j.拜一方面,在禽有氯陀镁fzl体巾,平均成长速率几乎是恒定的,而平均威接速率有明显变化.因此,从方,fL'--(】)考虑,对于前曹.产;结晶粒径随成接速率增大,蕻愿因是平均成长速率对平均或核速率之闻增加比率大于1.0.而后者,产品结晶粒径膻产率迅遮减少,其原因是该比率小于].0.关于氯化钠的结晶过私,:.'i结晶粒径着地受温度影响.因此,封制造_大颗舵的氯f{二钠则需要较高的操作温度.(李树舂译自Ⅸ材料制备及工业结品蝈际会议论文集】909,8,李圈洋较)j丰I●。

2012年第30期(总第45期)科技视界Science &Technology VisionSCIENCE &TECHNOLOGY VISION科技视界0引言从结晶动力学的观点出发,晶粒由溶液中结晶出来,首先要形成一定的过饱和度,过饱和度的大小直接影响着晶核形成过程和晶体生长过程的快慢,而这两个过程的快慢又影响着结晶产品中晶体的粒度及粒度分布。

因此,创造一个适当的过饱和状态,控制氯化钾晶体的成核和生长过程,才能使结晶的粒度和产量得以优化。

1实验试剂与仪器1.1实验试剂KCl(分析纯,≥99.5%(w),天津某化学试剂厂);MgCl 2·6H 20(分析纯,>98.0%(w),天津某化工股份公司);无水乙醇(分析纯,299.7%(w),天律某化学试剂厂);miller.Q 水(电阻率为18MΩ·cm 的超纯水,实验室自制)。

1.2实验仪器程控型加热循环器(NDJ-7型,上海某仪器有限公司);玻璃结晶反应釜(CC075型,瑞士某仪器公司);实验检验筛分机(ZY-200型,新乡市某机械有限公司);磁力搅拌器(B4-1A 型,上海某仪器有限公司);电热恒温鼓风干燥箱(ZBY149-83型,上海某医疗器械厂);电子天平(BS 214D 型,北京某仪器系统有限公司);投入式恒温器(YKKY-A3型,北京某科技仪器公司);节能型智能恒温槽(DC-2006型,宁波某生物科技股份有限公司);多品X-射线衍射仪(D8Advance 型,德国某公司);扫描电子显微镜(JEOL JSM-6701F 型,日本某分析仪器公司);显微镜(ECLIPSE 50i 型,Nikon 公司);SHZ-C 型循环水式多用真空泵;国标目筛(嘉俊实验仪器有限公司)2实验方法2.1KCl 晶种的筛分KCl 晶种的筛分将KCl 颗粒用研钵研磨后,用筛分机将研磨后的颗粒筛分成粒径为50μm(270-300目)的KCl 颗粒,为避免机械振动中细小KCl 颗粒混入品种中,再进行人工筛分,确保品种粒度的均勾。

生化分离工程作业 Document number【980KGB-6898YT-769T8CB-246UT-18GG08】作业1.生物技术：应用生命科学研究成果，以人们意志设计，对生物或生物的成分进行改造和利用的技术。

现代生物技术综合学科技术，可用于研究生命活动的规律和提供产品为社会服务等。

2.生化工程：生物化学反应的工程应用，主要包括代谢工程、发酵工程和生物化学传感器等，生物化学工程和生物医学工程是最初的生物工程学概念，基因重组、发酵工程、细胞工程、生化工程等在21世纪整合而形成了系统生物工程。

3.生化反应工程：生物化学工程的重要组成部分，是化学反应工程与生物技术结合的产物。

它以生物反应器为中心，主要研究发酵动力学、酶动力学，生物反应器中的传递过程，生物反应器的放大规律以及生物反应器的检测和控制等。

4.生化分离工程：生物化工产品通过微生物发酵过程、酶反应过程或动植物细胞大量培养获得，从上述发酵液、反应液或培养液中分离、精制有关产品的过程。

5.热源：与工质发生热量交换的物质系统。

可分为高温热源和低温热源，或者为热源和冷源。

热源是指工质从中吸取热能的物质系统，冷源是指接受工质排出热能的物质系统。

6.微生物工程：即是指发酵工程，指采用现代工程技术手段，利用微生物的某些特定功能，为人类生产有用的产品，或直接把微生物应用于工业生产过程的一种技术。

7.生化分离工程的一般工艺流程和所包括的单元操作及其适用范围8.那些单元操作适用于生物小分子物质的提取层析、离子交换、亲和、疏水、吸附、电泳9.那些单元操作适用于生物大分子物质的提取沉淀、吸附、萃取、超滤10.生物分离工程的发展趋势。

膜分离技术的推广使用、亲和技术的推广使用、优质层析介质的研究、上游技术对生化分离过程的影响、发酵于提取相结和：生物反应器方面11.说出世界上十家生物工程方面的大公司的名称。

Amgen安进、Roche/Genentech?罗氏、基因泰克、Johnson?强生、NovoNordisk 诺瓦诺德、EliLilly礼来、Sanofi-Aventis?赛诺菲、Abbott?雅培、MerckKGaA德国默克、Schering-Plough?先灵宝雅、Wyeth?惠氏作业1.絮凝：利用絮凝剂（通常是天然或合成的大分量聚电解质以及生物絮凝剂）将胶体粒子交联成网，形成10mm大小的絮凝剂的过程，其中絮凝剂主要起架桥作用。

化工分离方法中“溶液结晶”的简要概述曹英杰（河北工程大学理学院07级应用化学02班070370210）摘要：结晶分离广泛应用在化学、食品、医药、轻纺等工业中，许多产品及中间产品都可以用结晶的方法分离。

结晶指物质从液态（溶液或熔融体）或蒸汽形成晶体的过程，是获得纯净固态物质的重要方法之一。

人们不能同时看到物质在溶液中溶解和结晶的宏观现象，但是却同时存在着组成物质微粒在溶液中溶解与结晶的两种可逆的运动，通过改变温度或减少溶剂的办法，使某一温度下溶质微粒的结晶速率大于溶解的速率，这样溶质便从溶液中结晶析出。

Crystal separation widely used in chemical, food, medicine, textile and other in dustry, many products and in termediate products can use crystallizati on method of separatio n. Crystallizatio n refers to material from liquid （solutio n or molte n body）or steam and crystallizing process, and is access to clean solid matter one of the importa nt ways. People cannot at the same time see substa nces n soluti on dissolve and crystallizati on of macroscopic phe nomen a,but exist in soluti on compositi on of the substanee particles dissolve and crystallization of two reversible movement, cha nges in temperature or reduce solve nt method, make a certa in temperature solute particles dissolve crystallizatio n rate is greater tha n the rate, so solute comes from soluti on crystallizati on precipitati on.关键词：溶液结晶相平衡影响因素Soluti on crystallizatio n The phase equilibrium In flue nee factors引言:从液态（溶液或熔融物）或气态原料中析出晶体物质，是一种属于热、质传递过程的单元操作。

1盐水二次精制的意义离子膜电解工艺对进槽盐水质量要求较为苛刻,原因一是电解所用的离子交换膜能使大量阳离子透过,如Ca2+、Mg2+、Fe2+、Ba2+、Ni2+、Sr2+等,这些金属离子和阴极室的OH-离子生成不溶性的氢氧化物沉淀,堵塞膜的微孔,造成膜离子交换性能下降,槽电压上升,电流效率下降,最终导致膜损坏;二是盐水中含游离氯和ClO-等组分会引起二次盐水精制所用的螯合树脂中毒失效,假设一次盐水过滤器采用炭素烧结管过滤器,又会降低炭素烧结管过滤器的使用性能。

二次精制盐水高标准的质量是保证离子膜电解槽安全、稳定、高效运行的首要条件。

离子交换膜运行时要求盐水中的Ca2+、Mg2+总含量低于20×10-9,而正确操作过滤器和树脂塔系统是保证二次精制盐水质量的核心。

用普通化学方法精制的盐水中Ca2+、Mg2+总质量浓度只能降到10mg/L左右,要使其低于20×10-9,必须先把盐水中的固体悬浮物(SS)含量降到1mg/L以下,再用螯合树脂吸收来使其达标。

盐水的二次精制是在一次精制的基础上,通过用螯合树脂吸附,进一步将盐水中的Ca2+、Mg2+等浓度降至要求的范围。

2螯合树脂的类型和工作机理2.1螯合树脂的类型二次盐水精制常用的螯合树脂有2种类型,一种是亚胺基二乙酸型,另一种是胺基磷酸型。

选择螯合树脂的原那么是从交换容量大、再生效率高、体积变化小、阻力降小、抗氧化性强及价格（Price）经济性几方面综合考虑。

泰山盐化公司使用的螯合树脂为日本的CR-Ⅱ(亚胺基二乙酸)型树脂。

2.2螯合树脂的离子交换原理和再生过程螯合树脂也是一种离子交换树脂,它可以吸附金属离子,形成环状结构(如螯钳物),故称螯合树脂。

该公司使用的亚胺基二乙酸型树脂是由中心离子和2个配位基形成的。

其中,M是中心(金属)离子;N、O是可提供共用电子对的原子,中心离子与其形成2个配位键,在适当条件下生成稳定的环状结构。

络合物的形成和离解是2个互相对立而又依赖的过程。

CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2017年第36卷第9期·3210·化 工 进展不同有机物对氯化钠溶解度和介稳区的影响卢诗谣1，赵颖颖1，2，3，袁俊生1，2，3，4（1河北工业大学海洋科学与工程学院，天津 300130；2海水资源高效利用化工技术教育部工程研究中心，天津300130；3河北省现代海洋化工协同创新中心，天津300130；4泉州师范学院化工与材料学院，福建 泉州 362002）摘要：在实施废水零排放工程中，有机物的存在给无机盐结晶过程带来不利影响，因而有必要考察有机物添加剂对盐结晶的影响规律。

本文测定了氯化钠在水以及添加蛋白胨、苯酚和庚二酸的水溶液中的溶解度和超溶解度，考察了介稳区的变化规律。

结果表明，3种有机物均使氯化钠溶解度降低，且溶解度随有机物含量的增大而减小，其中庚二酸的影响最大。

3种有机物的存在也同时降低了介稳区的宽度，且随有机物含量增大而减小，影响大小顺序为苯酚＞庚二酸＞蛋白胨。

在饱和温度为343.15K 、COD 为20000mg/L 的苯酚溶液中，氯化钠介稳区宽度较纯水中相比可减小65.3%，影响效果明显。

介稳区随搅拌速率的增大、降温速率的减小而变窄。

搅拌速率在不同有机物存在下对介稳区影响大小顺序为庚二酸＞蛋白胨＞苯酚，降温速率在不同有机物存在下对介稳区影响大小顺序为蛋白胨＞苯酚＞庚二酸。

关键词：溶解性；结晶；热力学；成核；介稳区；氯化钠中图分类号：TQ013.1 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2017）09–3210–07 DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2017-0153Study on effects of different organic compounds on solubility and metastablezone of sodium chlorideLU Shiyao 1，ZHAO Yingying 1，2，3，YUAN Junsheng 1，2，3，4（1School of Marine Science and Engineering ，Hebei University of Technology ，Tianjin 300130，China ； 2Engineering Research Center of Seawater Utilization Technology ，Ministry of Education ，Tianjin 300130，China ；3Modern MarineChemical Collaborative Innovation Center in Hebei Province ，Tianjin 300130，China ；4College of Chemical Engineeringand Materials Science ，Quanzhou Normal University ，Quanzhou 362002，Fujian ，China ）Abstract ：In the process of zero discharge of wastewater ，the existence of organic matter has an adverse effect on crystallization of inorganic salt. Therefore ，it is necessary to study the effect of organic additives on salt crystallization. The solubility ，supersolubility and variation of the metastable zone （MSZW ） of sodium chloride in pure water and aqueous solution that added peptone ，phenol and heptanediacid were measured in this paper. The results showed that the existence of the three organic matters decreases the solubility of sodium chloride. The solubility decreases with the increase of organic concentration. The effect of heptanediacid is the largest. All the organic additives doped in sodium chloride will narrow the MSZW ，and the degrees of the organic additives are in the order as follows ：phenol ＞heptanediacid ＞peptone. In the phenol aqueous solution with saturated temperature of 343.15K and COD of 20000mg/L ，the width of MSZW can be reduced by 65.3% compared with that（2015Z111）项目。

混合表面活性剂对氯化钠晶体生长的控制研究李志远,韦丽红(河北大学化学与环境科学学院,河北　保定　071002) 摘　要:　研究了K +,Na +//Cl -,SO 2-4体系中氯化钠蒸发结晶过程中混合表面活性剂的加入对晶体的成核及生长的显著影响。

控制混合表面活性剂组份与用量在极短时间内得到晶形完美的氯化钠大晶体(4mm ～6mm ),解决了因为结晶细碎造成的堵塞管道及设备结垢问题,采用自然循环式蒸发器代替强制循环类蒸发器,能源消耗降低了70%,从而降低生产成本,提高了氯化钠的质量,大大降低了K +的循环损失。

关键词:　表面活性剂;蒸发;结晶;晶体界面能中图分类号:TQ131　文献标识码:A 文章编号:1001-2214(2003)05-0008-03Study on the Control of NaCl Crystallization by Mixed AdditivesL I Zhi 2yuan ,WEI Li 2hong(Chemistry &Environment Department Hebei University ,BaodingHebei 071002,China )Abstract :　The process of evaporation crystallization by adding mixed surfactant was studiedin system of K +,Na +//Cl -,SO 2-4.The effect of additives LAS/ASC on crystal nucleation andgrowth was discussed.The excellent large crystal (4mm ～6mm )was obtained in short time by con 2trolling amount and ratio of the mixed surfactants.The problem of scale prevention and cleaning was avoided.The purity of NaCl and yield of K +was improved by using natural circulation evapo 2rator.K ey w ords :　surfactant ;evaporation ;crystallization ;interfacial energy收稿日期:2003-03-27 芒硝与氯化钾复分解反应制备硫酸钾的工艺中,蒸发结晶除盐工艺是整个工艺的关键,因为得以全闭合循环的条件是去掉大量的水及氯化钠,而氯化钠溶解度曲线比较平缓,所形成的溶液过饱和度小,介稳区很窄,结晶推动力小,使结晶细碎,容易在加热管结垢及堵塞管道。

结晶原理溶质从溶液中析出的过程，可分为晶核生成（成核）和晶体生长两个阶段，两个阶段的推动力都是溶液的过饱和度（结晶溶液中溶质的浓度超过其饱和溶解度之值）。

晶核的生成有三种形式：即初级均相成核、初级非均相成核及二次成核。

在高过饱和度下，溶液自发地生成晶核的过程，称为初级均相成核；溶液在外来物（如大气中的微尘）的诱导下生成晶核的过程，称为初级非均相成核；而在含有溶质晶体的溶液中的成核过程，称为二次成核。

二次成核也属于非均相成核过程，它是在晶体之间或晶体与其他固体（器壁、搅拌器等）碰撞时所产生的微小晶粒的诱导下发生的。

对结晶操作的要求是制取纯净而又有一定粒度分布的晶体。

晶体产品的粒度及其分布，主要取决于晶核生成速率(单位时间内单位体积溶液中产生的晶核数)、晶体生长速率（单位时间内晶体某线性尺寸的增加量）及晶体在结晶器中的平均停留时间。

溶液的过饱和度，与晶核生成速率和晶体生长速率都有关系，因而对结晶产品的粒度及其分布有重要影响。

在低过饱和度的溶液中，晶体生长速率与晶核生成速率之比值较大（见图），因而所得晶体较大，晶形也较完整，但结晶速率很慢。

在工业结晶器内，过饱和度通常控制在介稳区内，此时结晶器具有较高的生产能力，又可得到一定大小的晶体产品。

晶导流筒结晶设备体在一定条件下所形成的特定晶形，称为晶习。

向溶液添加或自溶液中除去某种物质(称为晶习改变剂)可以改变晶习，使所得晶体具有另一种形状。

这对工业结晶有一定的意义。

晶习改变剂通常是一些表面活性物质以及金属或非金属离子。

晶体在溶液中形成的过程称为结晶。

结晶的方法一般有2种：一种是蒸发溶剂法，它适用于温度对溶解度影响不大的物质。

沿海地区“晒盐”就是利用的这种方法。

另一种是冷却热饱和溶液法[2]。

此法适用于温度升高，溶解度也增加的物质。

如北方地区的盐湖，夏天温度高，湖面上无晶体出现；每到冬季，气温降低，石碱(Na2CO3·10H2O)、芒硝(Na2SO4·10H2O)等物质就从盐湖里析出来。