随着温度的变化,液、固两个热力学状态相对能量的比较
摘自 James P. Schaffer,
The Science and Design of Engineering Materials,
Second Edition, McGraw-Hill Companies, Inc.,1999
成分 和压力恒定时,自由能 与温度的关系为:dG=-SdT 自由能随温度的升高应是降 低的。
Δ oGf (Na 3Bi)
是熔化自由能;
过剩自由能数值对相图形貌的影响
假想的A-B二元相图
TA=800K; TB=1200K A和B的熔化熵均为 10.0J/(molK)
第三节 二元系相图
一、平衡相的定量法则━杠杆定律
杠杆定律用来解决相的相对量问题。 二元合金系,各相的相对量: 单相区,无言而定 三相区,无法确定,在三相线上,三个相的量可以任何比例相平衡。 两相区,杠杆来定。
3. 液相无限互溶、固相有限溶解,并具有包晶反应的二元相图 (Pt-Ag二元系) 三相平衡反应:L+αβ 以上 α+L 三相平衡线(温度) 以下 α+β β+L 包晶特点: ①液相线由一组元到另一组元不断下降; ②液相区在三相等温线的一侧; ③一个二相区在三相线以上,二个在以下。
包晶反应
二元包晶型三相反应 包晶反应:L+αβ 包析反应:α+βγ 合晶反应:L1+L2α
第二节 相图热力学
2. 自由能与成分的关系 由温度、压力、成分对自由能的影响: dG=VdP-SdT+∑i µi dxi 恒定温度和压力时,自由能与成分的关系为: dG=∑i µi dxi Gm=∑i xi µi = ∑i xi (G0i+RTlnXi+RTlnγi) =∑i xi G0i + ∑i xi RTlnXi + ∑i xi RTlnγi