中级无机化学06

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第一章中级无机化学

第一章

:原子分子及元素周期性第一章

原子、分子及元素周期性

第一章

:原子分子及元素周期性





1 用徐光宪的改进的Slater规则计算电子的屏蔽常数

2 了解电负性的几种标度，理解环境对电负性的影响和基

团电负性的概念

4 单质及其化合物的一些性质的周期性变化规律

5 掌握周期反常现象的几种表现形式及合理解释3 键参数价层电子对互斥模型分子对称性知识

以下三节主要自学：

第一节原子结构理论概述

第二节原子参数及元素周期性

第三节共价键理论概述

习题：11, 12, 13, 15, 16, 19, 24, 28, 38, 39, 40要点

第一章

:原子分子及元素周期性1.1 原子的性质

Slater屏蔽常数规则

将原子中的电子分组:

(1s);(2s,2p);(3s,3p);(3d);(4s,4p);(4d);(4f);(5s,5p);(5d);

(5f)等

位于某小组电子后面的各组，对该组的屏蔽常数

＝0，近似地可以理解为外层电子对内存电子没有屏蔽

作用；(1) 屏蔽常数

第一章

:原子分子及元素周期性同组电子间的＝0.35(1s例外，1s的＝0.30);

对于ns或np上的电子，(n－1)电子层中的电子的

屏蔽常数＝0.85，小于(n－1)的各层中的电子的屏蔽常

数＝1.00;

对于nd或nf上的电子，位于它左边的各组电子对

它们的屏蔽常数＝1.00。

第一章:原子分子及元素周期性徐光宪改进的Slater屏蔽常数规则

主量子数大于n的各电子，其＝0；

主量子数等于n的各电子，其由表1.1求。其中np指半充满

前的p电子, np’指半充满后的p电子(即第4、第5、第6个p电子)

；

被屏蔽电子

n≥1屏蔽电子

nsnpnp’ndnf

ns0.300.250.230.000.00

np0.350.310.290.000.00

np’0.410.370.310.000.00

nd1.001.001.000.350.00

《中级无机化学》试题及答案

西北大学化学系2003～2004学年度第二学期

《中级无机化学》试题及答案

一按要求回答下列各题(6×5)

1 (1) 确定化合物B

10CPH

11的构型并予以命名；

(2) 利用三中心两电子键理论判断B

n2－阴离子多面体结构中所包含的化学键的类型

和数目。

解：(1) B10CPH

11，写作(CH)(BH)10P，a＝1，q＝0，c＝0，p＝10，一个P原子，

n＝a＋p＋(P原子数)＝1＋10＋1＝12，b＝(3×1＋2×10＋ 3)/2＝13＝12＋1，

属闭式结构

命名：闭式－一碳一磷癸硼烷(11)或闭式－一碳一磷代十二硼烷(11)

(2) B

n＋2－22－，c=2，m＝2，n＝n，写出拓扑方程并求解

n－2＝s＋t

m－2＝2－2＝0＝s＋x

n－m/2＋c＝n－2/2＋2＝n＋1＝x＋y

B－B键的数目：3，三中心两电子硼桥键的数目：n－2；

2 假定LiH是一个离子化合物，使用适当的能量循环，导出H的电子亲合焓的表达式。

解： Li(s) ＋ ½ H

2(g) LiH(s)

Li(g) ＋ H(g) －△

LatH

mθ(LiH, s)

Li＋(g) ＋ H－(g)

△

EAH

mθ(H)＝(△

atmH

mθ＋△I1H

mθ)

Li＋△fH

mθ(H)－△

mθ(LiH，s)－△

LatH

mθ(LiH, s)

3 应用Pauling规则，

(1) 判断H

3PO

4(pK

a＝2.12)、H3PO

3(pK

a＝1.80)和H3PO

2(pK

a＝2.0)的结构；

(2) 粗略估计H

3PO

4、H2PO

4－和HPO42－的pKa值。

解：(1) 根据pKa值判断，应有相同非羟基氧原子。

3PO

4： H3PO

3： H3PO

2：

(2) H

3PO

4：一个非羟基氧原子，pKa值约为2；H2PO

4－：pKa值增加5，约为7；HPO42－

a约为12。

4 用VSEPR理论预言下列分子或离子的结构，并写出它们所属的点群： △atmHmθ(Li, s) △fHmθ(H, g)

中级无机化学的

实用标准文案

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《中级无机化学专题》答案（开卷）

一、选择题：

1. Nb最常见的氧化态是-------------------------------------------（ B ）

(A) Ⅲ (B) Ⅴ (C) Ⅵ (D) Ⅳ

2. 废弃的CN-溶液不能倒入--------------------------------------（ C ）

(A) 含Fe3+的废液中 (B)含Fe2+的废液中

3. 维生素B12中含有的金属元素是-----------------------------（ A ）

(A)钴 (B) 铁 (C) 钙 (D) 镁

4. 下列各组物质中，性质最相似的是--------------------------（ D ）

(A) Cr3+和Al3+(B) Li+和Na+

5. 下列元素中，电子亲合能最高的是--------------------------（ B ）

(A) F (B) Cl (C) Li (D) Cs

6. 在Co2(CO)n中，n的值应为----------------------------------（ A ）

(A) 8 (B) 9 (C) 10 (D) 11

7. 按照酸碱质子理论，下列属于两性物质的是---------------（ B ）

(A) CO32-(B) HCO3-(C)H2CO3(D) CO2

8. 元素周期表中第一与第二过渡系元素性质的差异大于第二与第三过渡系元素，这主要是由于---------------------------------------------（ D ）