Me > 170℃ Me
Me SO3H
Me O O Me S
Me
SO2
n*
H-3 芳磺酸水解影响因素
不同结构的芳磺酸,其水解难易程度不同,一般 地,容易磺化的芳香化合物,所形成的芳磺酸也容易水 解。这就是说,芳环上带有斥电子基(特别是在磺酸基 的邻对位时)的芳磺酸容易水解;相反芳环上带有吸电 子基(如硝基)时,所形成的芳磺酸很难水解;对萘系 化合物来说,α-萘磺酸比β-萘磺酸更容易水解
H3SO4+ + H2SO7H2S2O7 + H3O + + H2SO7-
E 形成的芳磺酸影响
磺化液中生成的芳磺酸的浓度也会影响磺化反应速 度, 因为芳磺酸能与水结合
ArSO3H + n H2O
ArSO3H nH2O
这就缓解了磺化剂(SO3、H2S2O7、H2SO4、H3SO4+) 质点浓度的下降, 即缓解了磺化反应速度的下降, 对于相同 浓度的硫酸, 芳磺酸的浓度越高, 这种缓解作用越明显。这 也可以从化学平衡移动原理来解释:
K 加入辅助剂
在磺化过程中,为了抑制氧化、碸的形成、深度磺化或改 变定位,常常在磺化体系中加入适量辅助剂。
酚类化合物 少量硫酸钠或硼酸抑制被氧化 高温磺化 少量硫酸钠抑制碸形成 蒽醌磺化 少量金属汞定位作用
OH conc. H2SO4 少量 Na2SO4
HO3S HO3S
O
O
OH
OH SO3H
conc. H2SO4
SO3H
140℃
165℃ H2SO4
SO3H
J 磺化温度与时间
磺化温度会影响磺基进入芳环的位置和异构磺 酸的生成比例。特别是在多磺化时, 为了使每一个磺基 都尽可能地进入所希望的位置, 对于每一个磺化阶段都 需要选择合适的磺化温度