各种糖的结构

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第一章 糖类

一. 糖的分布及其重要性:

分布

〔1〕所有生物的细胞质和细胞核含有核糖

〔2〕动物血液中含有葡萄糖

〔3〕肝脏中含有糖元

〔4〕植物细胞壁由纤维素所组成

〔5〕粮食中含淀粉

〔6〕甘蔗,甜菜中含大量蔗糖

重要性

〔1〕水+CO2 碳水化合物

〔2〕动物直接或间接从植物获取能量

〔3〕糖类是人类最主要的能量来源

〔4〕糖类也是结构成分

〔5〕纤维素是植物的结构糖

二. 糖的化学概念

1.定义 糖类是多羟基醛或多羟基酮及其缩聚物和某些衍生物的总称

光合作用

三. 糖的分类

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第一节 单糖

一. 葡萄糖的分子结构

〔一〕 葡萄糖的化学组成和链状结构

1.葡萄糖能与费林氏〔Fehling〕试剂或其他酸试剂反应。证明葡萄糖分子含有

2.葡萄糖能与乙酸酐结合,产生具有五个已酰基的衍生物。证明葡萄糖分子含有五个 -OH

3.葡萄糖经钠汞齐作用,被复原成一种具有六个羟基的山梨醇,而山梨醇是由六个碳原子构成的直链醇。 学习文档 仅供参考 证明了葡萄糖的六个碳原子是连成一直线的链式结构:

差向异构体(epimers)

相同点:

(1)全含六个碳原子

(2)五个-OH,一个CHO

(3)四个不对称的碳原子

不同点:

1.基团排列有所不同

2.除了一个不对称C原子不同外,其余结构部分相同

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(二) 葡萄糖的构型 构型--指一个分子由于其中各原子特有的固定的空间排列, 而使该分子所具有的特定的立体化学形式。

1. 单糖的D及 L型。

〔1〕 不对称碳原子--连接四个不同原子或基团的碳原子。

表示法:球棒模型,投影式,透视式。

〔2〕 D . L- 型的决定。 规定:OH在甘油醛的不对称碳原子的右边者[即与- CH2OH基邻近的不对称碳原子〔有*号〕的右边。]称为D-型,在左边者称L-型。

水面键被视为垂直放置在纸平面之前,垂直键则在纸平面之后

L-甘油醛 D-甘油醛

D-型及L-型甘油醛,是两类彼此相似但并不等同的物质,只要将它们重叠起来,即可证明它们并非等同而是互为镜像,不能重叠,这两类化合物称为一对"对映体"。

2. 旋光性。

L--旋光管的长度。以分米表示。

C--浓度。即在100ml溶液中所含溶质的克数。

α 是在钠光灯〔D线,λ:589.6与589.0nm〕为光源,温度为t,管长为L,浓度为c时所测得的旋光度。 [α] -为上述条件下所计得的旋光率。

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D.L--指构型

"+","-"--旋光方向

D与"+",与"-" 并无必然联系

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(三).葡萄糖的环状结构

(1)葡萄糖的醛基不如一般醛基活泼,也不能象一般醛类那样与Schiff试剂起反应,即不能使被亚硫酸漂白了的品红呈现红色.

(2)葡萄糖也不能与亚硫酸氢钠起加成反应.

(3)一般醛类在水溶液中只有一个比旋度,但新配制的葡萄糖水溶液的比旋随时间而变化

[a] =+112° 称a-D-(+)葡萄糖

[a] =+18.7° 称b-D-(+)葡萄糖

变旋现象----将这两种葡萄糖分别溶于水后,其旋光率都逐渐变为+52.7°,这一现象称变旋现象.

原因----不同学习文档 仅供参考 结构形式的葡萄糖可互变,各种形式最后到达一定的平衡所致.

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D.L --以C5上羟甲基在含氧环上的排布而决定的。

羟甲基在平面之上为D-型,在平面之下为L-型

α.β--以半缩醛羟基在含氧环上的定的。

在D-型中,半缩醛羟基在平面之下为α型,在平面之上为β型

异头物-α-D(+)-与β-D(+)-葡萄糖分子在构型上,仅头部不同,它们间互为异头物 学习文档 仅供参考 学习文档 仅供参考 上一页 上一页

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(四).葡萄糖的构象.

构象----指一分子中,不改变共价键结构,仅单键周围的原子旋转所产生的原子的

空间排布.

构型----涉及共价键的断裂.

构象----不涉及共价键的断裂和重新形成.

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二.单糖的物理性质和化学性质 .

(一).物理性质

1.旋光性

2.甜度

3.溶解度

(二).化学性质 由醛基或酮基.醇基决定的

1. 由醛基或酮基产生的性质--单糖氧化复原.成刹.异构化.

(1)单糖的氧化(即单糖的复原性)

(2)单糖的复原

(3)单糖的成脎作用

(4)单糖的异构化作用

2.由羟基(半缩醛羟基和醇性羟基)产生的性质

(1)成脂作用

(2)成苷作用

(3)脱水作用

(4)氨基化

(5)脱氧

糖酸

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Fehling试剂-CuSO4溶液与KOH和酒石酸钾钠

Benedict试剂--CuSO4溶液+Na2CO3+柠檬酸钠

酒石酸钾钠--防止反应产生Cu(OH)2或CuCO3沉淀,使之变为可溶性的而又能离解的

复合物,从而保证继续供给Cu离子以氢化糖

碱的作用--使糖起烯醇化变为强复原剂,同时使CuSO4变为Cu(OH)2 学习文档 仅供参考

上一页 下成脎作用-单糖的第1、2碳与苯肼结合后,成晶体糖脎

〔1〕一分子葡萄糖与一分子苯肼缩合成苯腙〔phenylhydrazone〕。

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〔2〕葡萄糖苯腙(Glucose phenylhydrazone)再被一分子苯肼氧化成葡萄糖酮苯肼 学习文档 仅供参考

〔3〕葡萄糖酮苯腙再与另一分子苯肼缩合,生成葡萄糖脎(glucosazone)

糖脎黄色结晶,难溶于水

形成同一种糖脎,为什么?

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上一页 下一页 学习文档 仅供参考 第二节 寡糖

一、双糖

1、 蔗糖

〔1〕 来源:甘蔗、菠萝

〔2〕 结构: 蔗糖 水解

葡萄糖+果糖

〔3〕 物理性质:白色结晶

〔4〕 化学性质:

A、 无复原作用,不能与苯肼作用产生糖脎

B、 转化作用

2、麦芽糖

〔1〕 来源:麦芽

〔2〕 结构: 两分子葡萄糖缩合:失水而成

A α〔1→4〕糖苷键

B α〔1→6〕糖苷键

〔3〕 物理性质:白色晶体

〔4〕 化学性质:

A. 有半缩醛OH,故有复原作用

B. 与苯肼作用产生糖脎 学习文档 仅供参考

3、乳糖

〔1〕 来源:乳汁

〔2〕 结构:α-D-葡萄糖

β-D半乳糖 以β〔1→4〕键型缩合

〔3〕 物理性质:不甜

〔4〕 化学性质:

A、 复原性、成脎

B、 与HNO3共同煮产生粘酸

表3-1 三种二糖的比较

种类 存在 组成 物理性质 化学性质

蔗糖 甘蔗甜菜 一分子葡萄糖和一分子果糖 白色结晶,果甜。易溶于水,有旋光作用,无变旋作用〔无α,β型〕 无复原性,不能形成糖脎。不被酵母发酵,水解后形成一分子葡萄糖与一分子果糖。加热至200℃以上变成棕黑色焦糖

麦芽糖 五谷麦芽 二分子葡萄糖 白色结晶,甜仅次于蔗糖。有旋光作用,易溶于水,有变旋作用〔有α,β型〕 有复原性,可形成糖脎,可被酵母发酵,水解后生成二分子葡萄糖

乳糖 乳类 一分子葡萄糖和一分子半乳糖 白色结晶,微甜,不易溶于水。有旋光作用及变旋作用〔有α,β型〕 有复原性,可形成糖脎,不被酵母发酵,水解后产生葡萄糖和半乳糖

上一页 下一页 学习文档 仅供参考 均一多糖的性质比较

直链淀粉 支链淀粉 糖原 纤维素 几丁质

单体单位 -D-葡萄糖 -D-葡萄糖 -2-N-乙酰葡萄糖胺

糖苷键型 α〔1→4〕 α〔1→4〕和α〔1→6〕 β〔1→4〕

分支 无 ≈4% 9% 无

溶解度 融于热水 热水不溶 溶于水 水不溶 绝大部分溶剂不溶

与碘反应 紫兰色 紫红色 棕红色 — —

主要功能 食物贮存 参与结构建成

存在形式 各种白色微粒 白色粉末 白色微晶形等 不定形固体

自然界分布 整个植物界特别是玉米土豆和米 动物肝肌肉和细菌 整个植物界 低等动植物外骨骼,植物

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糖总结

1. 糖的定义: (CH2O)n

分类:单糖 寡糖 多糖 结合糖

2. 单糖:甘油醛 一个C*、D- L- 一醛糖〔丙糖〕

由D-甘油醛衍生的糖--D-糖

由L-甘油醛衍生的糖--L-糖

丙糖〔酮糖〕--二羟基丙酮

3. 己糖: 葡萄糖--分布广,是构成淀粉、糖元、纤维素及其他许多糖类物质的 基本单位,是人类血液中的正常成分,给机体提供能量的重要物 质

呋喃型己糖:五元环

吡喃型己糖:六元环

每种糖又依据第一碳原子上的OH和H的相对空间位置又分为α,