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物理改性 玻璃纤维增强改性在PBT中加入20%～40%的玻璃纤维后,不仅保持了PBT的
耐化学性、加工性等原有优点,而且机械性能大幅度提高,如拉伸强度和弯曲强 度提高1～115倍,弹性模量提高2倍,并克服了PBT缺口冲击强度低的不足,产品 的耐热性大大提高,耐蠕变性、耐疲劳性能优良,成型收缩率低、尺寸稳定性好。 低翘曲化改性玻纤增强虽然能提高和改进PBT树脂的综合性能,但由于玻纤的 取向产生各向异性现象,从而引起制品翘曲变形。为解决这一问题,可以采用矿 物填充、矿物与玻纤复合填充,加入其它聚合物共混改性,从而达到翘曲化的目 的
其它电子电 器 35%
汽车 10%
节能灯 25%
连接器 15%
冷却风扇 15%
节能灯 连接器 冷却风扇 汽车 其它电子电器
PBT的改性
PBT虽然具有优良的综合性能,但单独使用时也存在热变形温度低、易燃烧、 制件收缩翘曲、机械性能不突出,特别是制品缺口冲击强度不高等缺点,所以 PBT很少单独使用,大都要经过改性才能应用。PBT的改性主要从两个方面着 手:一是采用化学改性,即通过共聚、接枝、嵌段、交联或降解等化学方法,使 其具有更好的性能和新的功能;二是采用物理改性方法,即通过采用无机材料填 充和增强、与其它树脂共混及加入各种助剂等方法来提高和改进PBT的综合 性能,物理改性对开发不同性能的品种是极为有效的。
年度产能(千吨) 140 120 80 80 80 75 60 60 55 35 35 25 24
生产商(国外) 仪征化纤 南通星辰 新疆蓝山屯河 江阴齐化 江阴和时利
长春化工(常熟) 长春化工(台湾) 台湾新光 台湾南亚
年度产能(千吨) 80 68 60 35 20
60 80 42 30
PBT改性塑料消费结构
55
-
-
30
30
25
149
209
429
工艺方法
丙烯醇法 Reppe法 顺酐法 Reppe法 Reppe法 顺酐法 Reppe法 Reppe法 Reppe法
PBT切片主要生产商
生产商(国外) 美国GE 沙特SABIC 蒂科纳Ticona 三菱 DuBay拜耳/杜邦合资 杜邦 巴斯夫东丽 Ticona/DSM 巴斯夫 日本帝人 帝人/宝理Wintech 拜耳 日本东丽
长很敏感；残留时间不应超过5min 残料量： 2～5mm，取决于计量行程和螺杆直径 预烘干： 在120℃时烘干4h 回收率： 如果混有阻燃剂，允许不超过10％回料加入，前提是预烘
干过和没有热降解；不含阻燃剂的材料可加入20％回料 收缩率： 很大程度取决于模具温度，模具温度越高，收缩程度越大；
山西三维
亚洲 山西洪洞
山东佳泰
亚洲 山东东营
四川泸天化
亚洲 四川泸州
国内 新疆美克
亚洲 新疆库尔勒
南通蓝星
亚洲 江苏南通
陕西陕北
亚洲 陕西渭南
福建湄洲湾
亚洲 福建泉州
云南云维
亚洲 云南曲靖
总计
年度产能(千吨)
2019 2019 2009
36
36
36
75
75
155
13
13
13
25
25
25
-
60
60
-
-
区4 250～260℃（260℃）
区5 250～260℃（260℃）
喷嘴 250～260℃（260℃）
熔料温度： 250～260℃，成型范围窄；低于240℃易凝结，270℃以上易产生热降解
料筒恒温： 210℃
模具温度： 60～80℃
注射压力： 100～140MPa（1000～1400bar）
保压压力： 注射压力的50％～60％
背压： 5～10MPa（50～100bar），避免产生摩擦热
PBT加工工艺
注射速度： 因为高固化率和结晶率故需采用高速；避免在注射过程 中熔料冷却和凝结；模内保持良好的通气性是很重要的，否则裹入的 空气易使流道末端产生焦化
螺杆转速： 最大螺杆转速折合线速度为0.5m/s 计量行程： （0.5～3.5）D，因为熔料对过热和在料筒内残留时间过
PBT的改性
共混改性 PBT是结晶型热塑性工程塑料,具有多方面的优异
性能,其耐老化性优于其它通用工程塑料,熔融流动 性好,耐侯性能优良.但PBT缺口敏感性大而限制了 它的用途,因而一般与其它树脂共混使用.为此,国 内外学者广泛开展对PBT共混改性的研究,对PBT 共混改性不仅可保持PBT树脂固有优点,改善其性 能,并降低材料的成本.
1521
1561
1511
工艺方法
Reppe法 Reppe法 Reppe法 顺酐法 丁二烯法 环氧丙烷法 环氧丙烷法 Reppe法 正丁烷法 Reppe法 丁二烯法 顺酐法 Reppe法 顺酐法 丁二烯法 丁二烯法 顺酐法 丙烯醇法
国内BDO生产商
生产商
装置分布 区域 具体地址
台湾大连DCC 亚洲 江苏仪征
PBT加工工艺
干燥处理：这种材料在高温下很容易水解，因此加工前的干燥处理是很重要的。建议在空气中的干 燥条件为120℃，6～8小时，或者150℃，2～4小时。湿度必须小于0.03%。如果用吸湿干燥器干 燥，建议条件为150℃，2.5小时。
熔化温度：225～275℃，建议温度：250℃ 。 模具温度：对于未增强型的材料为40～60℃。要很好地设计模具的冷却腔道以减小塑件的弯曲。热 量的散失一定要快而均匀。建议模具冷却腔道的直径为12mm。
流 道：建议使用圆形流道以增加压力的传递（经验公式：流道直径=塑件厚度+1.5mm）。可以使 用各种型式的浇口。也可以使用热流道，但要注意防止材料的渗漏和降解。
料筒温度： 喂料区 50～70℃（70℃）
区1 230～250℃（240℃）
区2 240～260℃（250℃）
区3 250～260℃（260℃）
PBT上下游介绍
石油
石脑油 对二甲苯 PTA
煤 天燃气
石油 天燃气
煤
甲醇 正丁烷 甲醇
甲醛 乙炔
Reppe 法
氢气
BDO
顺酐法
顺酐
丁二烯 丁二烯法
PBT切片
醋酸
环氧丙烷/丙烯醇法
PBT拉膜
PBT纺丝
PBT改性 节能灯 接插件 汽车
冷却风扇
石油
苯 石脑油
乙苯 丙烯
环氧丙烷
•国内由于乙炔(电石)的产量世界第一,大部份采用Reppe法制BDO,但国外的正丁烷价格便宜,从而用顺酐 法制的BDO价格更便宜
年度产能(千吨)
2019
2019
2009
190
190
190
135
135
135
25
25
25
100
100
100
50
50
-
55
55
55
133
133
133
100
100
100
60
60
60
110
110
110
110
110
110
28
28
28
-
40
40
75
75
75
40
40
40
60
60
60
30
30
302Βιβλιοθήκη 0220220PBT的改性
阻燃改性 PBT是结晶性芳香族聚酯,如不加入阻燃剂,其阻燃性均属
UL94HB级,只有加入阻燃剂后,才能达到UL94V0级.常用的 阻燃剂有溴化物、Sb2O3、磷化物及氯化物等.卤素类阻 燃剂,尤其是十溴联苯醚,一直是PBT等工程塑料中使用的 主要阻燃剂,出于环保等方面的原因,欧洲特别是德国多年 以前就禁止使用,一些阻燃剂厂家也纷纷寻找十溴联苯醚 的替代产品,但由于还没有一种阻燃剂在价格和阻燃效果 等方面可以替代十溴联苯醚,所以至今也没有禁止,只是在 个别领域的应用受到限制.虽然如此,作为一种趋势,无卤阻 燃技术最近几年受到各大公司的重视.与现有的卤系PBT相 比,密度小,电气性能优良,具有与现有材料相同的力学性能。
PBT Introduction
Bruce Shao
PBT 简介
聚对苯二甲酸丁二醇酯，英文名 polybutylene terephthalate（简称PBT）， 属于聚酯系列，是由1.4-pbt丁二醇(1.4Butylene glycol)与对苯二甲酸(PTA)或者 对苯二甲酸酯(DMT)聚缩合而成，并经由混 炼程序制成的乳白色半透明到不透明、结 晶型热塑性聚酯树脂。与PET一起统称为 热塑性聚酯，或饱和聚酯。
PBT的改性
化学改性 化学扩链 由于电缆、光缆包覆材料等方面对高分子量PBT树脂(高特性粘数[G])的需求
([G]≥1.0dLög),而单纯从PBT的生产工艺很难获得高分子量PBT,一般只 [G]<1.0dLög.因此采用对PBT进行改性的方法来提高其分子量,其中较为有效 的方法是化学扩链.化学扩链不仅提高PBT分子量,同时能降低PBT的端羧基 (CV)含量,提高其水解稳定性.采用化学扩链法进行熔体增粘,具有工艺流程短、 设备投资少、反应速度快且可控、生产效率高、适用性强、操作方便等优点, 可在聚酯生产后缩聚釜、熔体防丝、螺杆挤出和注射成型等过程中实施.PBT 树脂的端基含有羧基和羟基,选择能与其端基反应的多官能团活性物质如双环 氧乙烷化合物、双口恶唑啉等为扩链剂,PBT链段通过端基与扩链剂的反应使 得链段的长度增加,从而提高其分子量.对PBT的化学扩链有缩合型、羧基加成 型、羟基加成型、羧羟基同时加成型等扩链反应.其中最有效的是羧基加成型 和羧羟基同时加成型. 液晶改性 近些年来,低分子有机化合物液晶已大量出现并得到广泛应用,高分子液晶的开 发应用已成为当今高分子科学中的一个热门课题.采用液晶高分子对PBT改性, 可改善PBT的加工性能,提高样品的强度和模量.
