化学需氧量快速测定法与标准法比较

第２２卷　２００７焦　第４期　８月　山东建筑大学学报　０ＵＲＮＡＬ　０Ｆ　ＳＨＡＮＤＩＤＮＧ　ＪＩＡＮＺＨＵ　ＵＮＩＶＥＲＳｎＹ　Ｖｏ１．２２　Ｎｏ．４　Ａｕｇ．　２Ｏ０７　

文章编号：１６７３—７６４４［２００７）０４—０３４７—０３　

无汞法快速测定化学需氧量探讨　

陈秋霞　

（济南工程职业技术学院纺织系，山东济南２５０２００）　

摘要：为寻找一种既能缩短时间、降低费用、减少污染，又能满足测定化学需氧量（ｃｏｄ）要求的方法，在硫、磷混酸中　以ＭｎＳＯ４作催化剂，ＡｇＮＯ３、ＫＣｒ（ｓＯ４）：－１２Ｈ２０作ｃｌ一的掩蔽剂，采用重铬酸钾氧化法，无汞快速测定ＣＯＤ。经实验验　证，该法的最佳测定条件是：ＭｎＳＯ４　Ｏ．２ｇ；Ｈ２ＳＯ４一Ｈ３ＰＯ４　２０ｍＬ（Ｈ２ｓＯ４：Ｈ３ｔ￣４＝１：２体积比）；回流时间１５ｍｉｎ。　

关键词：化学需氧量；催化剂；掩蔽剂　中图分类号：０６５　文献标识码：Ａ　

Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ　ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　ｒａｐｉｄ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＣＯＤ　

ｉｎ　ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ　ｅｆｆｌｕｅｎｔｓ　ｂｙ　ｍｅｒｃｕｒｙ－ｆｒｅｅ　ｍｅｔｈｏｄ　

ＣＨＥＮ　Ｑｉｕ—ｘｉａ　（Ｄｅｐｔ．ｏｆ　Ｔｅｘｔｉｌｅｓ，Ｊｉｎａｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｖｏｃａｔｉｏｎａｌ　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｊｉｎａｎ　２５０２００，Ｃｈｉｎａ）　

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｏ　ｆｉｎｄ　ｏｕｔ　ａ　ｍｅｔｈｏｄ　ｗｈｉｃｈ　ｎｏｔ　ｏｎｌｙ　ｓｈｏｒｔｅｎ　ｔｉｍｅ，ｓａｖｅ　ｍｏｎｅｙ　ａｎｄ　ｄｅｃｒｅａｓｅ　ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ，ｂｕｔ　ａｌｓｏ　ｓａｔｉｓｆｙ　ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ　ｆｏｒ　ｓｅｔｔｉｎｇ　ｏｕｔ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｏｘｙｇｅｎ　ｄｅｍａｎｄ（ＣＯＤ），ｔｈｅ　ＣＯＤｓ　ｗｅｒｅ　ｑｕｉｃｋｌｙ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ　ｂｙ　ｍｅｒｃｕｒｙ—　

ｆｒｅｅ　ｐｏｔａｓｓｉｕｍ　ｄｉｃｈｒｏｍａｔｅ　ｍｅｔｈｏｄ　ｕｓｉｎｇ　ＭｎＳＯ４　ａｓ　ｃａｔａｌｙｓｔ　ａｎｄ　ＡｇＮ０３，ＫＣｒ（ｓｏ，）２。１２Ｈ２Ｏ　ａｓ　ｍａｓｋｉｎｇ　ａｇｅｎｔ　ｏｆ　

2020年第1期

分析测试

随着工业、农业的发展，水质方面的环境问题

越来越突出，农药、化工厂、有机肥料等企业污染物

的肆意排放，导致越来越多的水体受到有机物污

染。化学需氧量（CODCr）作为衡量水中有机物质含

量多少的指标。化学需氧量越高，说明水体受有机

物的污染越严重，化学需氧量不仅危害水体中的生

物，还能经过食物链的富集进入人体，从而危害人

类的身体健康[1,2]。化学需氧量是表示水质污染度的重

要指标，也是我国实施排放总量控制的指标之一[3]。

因此，对水体中的化学需氧量进行测定以掌握其污染状况势在必行。

目前，我国测定Cr用得较多的是重铬酸钾法[4,5]，

国外也有用KMnO4、O3、羟基作氧化剂的方法体系[6]。

重铬酸钾方法存在分析时间长，因此，不少监测部

门采用快速密闭催化消解法来测定水体中的化学

需氧量。本文分别采用快速密闭催化消解法和重铬

酸钾法对水体中的化学需氧量含量进行测定，通过

样品标准偏差、回收率和操作步骤的繁琐程度等指

标对两种方法进行比较研究，旨在优选出更为快

捷、精确、可靠的水体中化学需氧量的测定方法，为

进一步控制水体中有机物污染提供参考。

1实验部分

1.1实验材料

水样的采集按照HJ91-2002《地表水和污水监

测技术规范》的相关要求执行。本研究的测试水样快速密闭催化消解法与重铬酸钾法

测定化学需氧量的对比研究*

黄增，黄红铭，滕云梅，韦江慧，吕保玉

（广西壮族自治区环境监测中心站，广西南宁530028）摘要：为了对快速密闭催化消解法和重铬酸钾法的分析结果进行对比，分别采用这两种方法对6种不同浓度的样品进行化学需氧量含量的测定，通过样品标准偏差、回收率和操作步骤的繁琐程度对两种方法进行了比较。研究结果表明：快速密闭催化消解法与重铬酸钾法两种方法在测定水中化学需氧量时，重铬酸钾法在精密度、准确性方面稍高，对于低浓度水样，重铬酸钾法较为适用。快速密闭催化消解法的分析时间相对较短，更能胜任实验样品较多时的实验任务。关键词：快速密闭催化消解法；重铬酸钾法；化学需氧量中图分类号：O661.1文献标识码：AComparisonofdeterminationmethodsofCODCrinwaterbyrapidclosurecatalyticeliminationandpotassiumdichromatemethod*HUANGZeng，HUANGHong-ming，TENGYun-mei，WEIJiang-hui，LVBao-yu（GuangxiEnvironmentalMonitoringCenter,Nanning530028,China）Abstract:InordertocomparetheresultsofRapidclosurecatalyticeliminationandpotassiumdichromatemethod,twomethodswereusedtodeterminethechemicaloxygendemandcontentofsixsampleswithdifferentconcentrations.Thetwomethodswerecomparedbystandarddeviation,recoveryrateandcomplexityofoperationsteps.Theresultsshowedthatthemethodofpotassiumdichromatewssslightlyhigherinprecisionandaccuracy.Forlow-concentrationwatersamples,thepotassiumdichromatemethodismoresuitable.Theanalysistimeofrapidclosurecatalyticeliminationwasrelativelyshorter,anditwasmoresuitableforexperimentaltaskswhentherearemanyexperimentalsamples.Keywords:rapidclosurecatalyticelimination；potassiumdichromatemethod;CODCrDOI：10.16247/ki.23-1171/tq.20200128

化学需氧量（ＣＯＤ）重铬酸钾法　

与快速测定仪的比较　

陈玉红　

（金华职业技术学院）　

摘要：化学需氧量是水体中有机物含量的重要指标。重铬酸钾法是测定化学需氧量的常规方法。在这个实验里，我们采用　

了快速测定仪测定的方法，对这种方法的准确度、精密度进？ＤＯ了分析，并对重铬酸钾法与快速测定法进行了对比实验，　

以验证其相关性。　

关键词：化学需氧量快速测定相关性分析　

中图分类号：０６５　８　文献标识码：Ａ　文章编号：１００４—０８６２（２００７）０７（ａ）一００３１—０２　

化学耗氧量（ＣＯＤ）是指在特定的条件下用氧化剂处理水样　

时所消耗的氧化剂的量，它是以氧的毫克升来表征水中污染的　

程度，是评价水质污染的重要指标之一，是地面水、工业废水、污　

水监测的常用方法。我国现行的ＣＯＤ的国家标准方法是采用重　

铬酸钾法，此法是一个经典的分析方法，氧化效率较高，能比较准　

确的反映水体中有机物含量。但是，由于其消解回流的时间需要两　

小时，再加上冷却和滴定的时间，作一批样需要的时间较长。且　

由于回流装置的限制，所作样品数也有限。不适应快速、及时的　

现代监测工作需要。ＥＴ９９７２１微电脑化学需氧量ＣＯＤ快速测定　

仪具有快速、操作简便的优点。本文分析快速测定法的准确度、精　

密度及与重铬酸钾法的方法显著性进行检验。分析其是否可满足　

环境监测的需要。　

１　ＥＴ９９７２１快速测定仪测量原理．　

ＥＴ９９７２１测量原理是样品中有机物与一定量的重铬酸钾氧化　

剂发生氧化反应，当氧化反应完成后，用光度比色仪测量出所　

耗试剂的量，即所得出的水样中ＣＯＤ的含量。　

ＥＴ９９７２１微电脑化学需氧量（ＣＯＤ）测定仪是意大利哈纳　

表ｌ　

测量范围　ＥＴ９９１０９显示代码　对应配套试剂　

低量程：ｏ－１５ｏ，￣　肿９９５５　

中量程：ｏ－１５ｏｏｍｅｃｑ　Ｍｒ　肿９９７４　

高量程：ｏ－５ｏｏｏｍｅ￣ｌ　珩　肿９０１６　

襄３　平行号　样品　加标后样品　样品　加标后样品　ｌ　ｌ　２　２　测定绝粜　ｌ　８ｌ　ｌ２２　３０６　

化 学 需 氧 量 的 测 定

定义：化学需氧量是指在规定的条件下，用氧化剂处理水样时，与消耗的氧化剂相当的氧的量，以氧mg/L表示。

一、 重铬酸钾快速法

1 主题内容与适用范围

本标准规定了测定化学耗氧量的重铬酸钾快速法。

本标准适用于天然水、炉水、冷却水和除盐水等水样的化学需氧量的测定。化学需氧量（以氧计）的测定范围为0～50mg/L，浓度大于50mg/L时应稀释后测定。

2 方法概要

本方法基于在适当提高硫酸浓度的条件下，以提高重铬酸钾的氧化率和缩短回流时间，达到快速测定化学需氧量的目的。测定中加入适量硝酸银和硝酸铋，以消除氯离子的干扰。

3 试剂

3.1 硫酸银－硫酸溶液；

3.2 试亚铁灵指示剂；

3.3 重铬酸钾标准溶液：0.025mol/L；

3.4 硫酸亚铁铵溶液:0.01mol/L；

3.5 硝酸银溶液:10%（m/V）；

3.6 硝酸铋溶液；

3.7 二次蒸馏水：

为使空白试验和稀释用的水不含有机物，应以每升普通蒸馏水中加入约5mL硫酸（密度1.84g/mL）和0.2g纯高锰酸钾（使水保持紫红色），再蒸馏一次以制得二次水。

4 分析步骤

4.1 用移液管吸取10.00mL水样置于回流的磨口锥形瓶中，加1mL硝酸银溶液[10%（m/V）]，摇匀，再加1mL硝酸铋溶液，摇匀（当氯离子含量在500～3000mg/L时，应各加2mL）。

4.2 用移液管加入5.00mL 0.025mol/L重铬酸钾溶液，再加入几颗碎瓷块或沸石（预先用硫酸和重铬酸钾煮沸，洗净），装上球形冷凝器和通入冷却水。

4.3 从冷凝器顶端管口慢慢加入20mL硫酸银－硫酸溶液，摇匀，用电炉加热，回流10min（从沸腾算起），停止加热。

4.4 稍冷后从冷凝器顶端管口慢慢加入70mL二次蒸馏水洗涤管壁。取下锥瓶置于冷水浴中冷却至室温。

4.5 加2滴试亚铁灵指示剂，过剩的重铬酸钾用0.01mol/L硫酸亚铁铵溶液滴定至颜色从蓝绿色变至红棕色即为终点。