大连理工无机化学讲义第八章原子结构
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8.1 复习笔记一、氢原子光谱与Bohr 理论1.氢原子光谱氢原子光谱是人们认识原子结构的实验基础,原子光谱是线状光谱。
每种元素的原子辐射都具有由一定频率成分构成的特征光谱,是一条条离散的谱线,称为线状光谱。
每一种元素都有各自不同的原子光谱。
氢原子光谱的频率的经验公式:,n=3,4,5,615122113.28910()s 2v n-=⨯-2.Bohr 理论Bohr 理论(三点假设):(1)核外电子只能在有确定半径和能量的轨道上运动,且不辐射能量;(2)通常,电子处在离核最近的轨道上,能量最低——基态;原子获得能量后,电子被激发到高能量轨道上,原子处于激发态;(3)从激发态回到基态释放光能,光的频率取决于轨道间的能量差。
氢原子光谱中各能级间的能量关系式为:21h E E ν=-氢原子能级图如图8-1所示。
图8-1能级间能量差为H 221211(E R n n ∆=-式中,R H 为Rydberg 常数,其值为2.179×10-18 J 。
当时,,即氢原子的电离能。
121n n ==∞或182.17910J E -∆=⨯二、微观粒子运动的基本特征1.波粒二象性微观粒子具有粒子和光的特性,即具有波粒二象性。
微观粒子的波长为:hhmv pλ==式中,m 为实物粒子的质量;v 为粒子的运动速度;p 为动量。
2.不确定原理Heisenberg 不确定原理:2hx p π∆⋅∆≥式中,Δx 为微观粒子位置的测量偏差;Δp 为微观粒子的动量偏差。
微观粒子的运动不遵循经典力学的规律。
微观粒子的波动性是大量微粒运动表现出来的性质,即具有统计意义的概率波。
三、氢原子结构的量子力学描述1.薛定谔方程与波函数式中,ψ为量子力学中描述核外电子在空间运动的数学函数式,即原子轨道;E 为轨道能量(动能与势能总和);V 为势能;m 为微粒质量;h 为普朗克常数;x ,y ,z 为微粒的空间坐标。
2.量子数主量子数n :n =1,2,3…正整数,它决定电子离核的远近和能级。
8.2 课后习题详解1. 利用氢原子光谱的频率公式,令n=3,4,5,6,求出相应的谱线频率。
解:根据公式,可得各能级相应的谱线频率:Balmer 15122113.82910()2snν-=⨯-2. 利用教材图8-2的氢原子能级数值,计算电子从n=6能级回到n=2能级时,由辐射能量而产生的谱线频率。
解:由光谱图可知,;1866,0.060510n E J -==-⨯1822,0.54510n E J-==-⨯。
3. 利用氢原子光谱的能量关系式求出氢原子各能级(n=1,2,3,4)的能量。
解:已知氢原子光谱的能量关系式为 221211H E R nn ∆⎛⎫=- ⎪⎝⎭4. 钠蒸气街灯发出亮黄色光;其光谱由两条谱线组成,波长分别为589.0 nm 和589.6 nm 。
计算相应的光子能量和频率。
解:光子的能量关系式为,频率的关系式为E h ν=1cT νλ==台。
5. 下列各组量子数中哪一组是正确的?将正确的各组量子数用原子轨道符号表示之。
解:(1)组量子数是正确的,其相应的原子轨道为。
23z d (2)组中,n=4,可能取值为0,1,2,3,而题中=-1,故不正确。
l l (3)组中,,是错误的。
m 只能等于-,……,0,……,+。
l l (4)组中,n=3时,可能的取值为0,1,2,故=3不正确。
l l 6. 一个原子中,量子数n=3,l=2,m=2时可允许的电子数最多是多少?解:此为一个量子轨道,根据不相容原理,一个量子轨道最3,2,2n l m ===Pauli 多能容纳两个自旋方向相反的电子。
7.已知(氢原子基态)(1)计算r=52.9 pm 处的值;(2)计算r=2×52.9 pm 处的值;(3)计算(1)与(2)的值;(4)计算(1)与(2)的扩值;(5)当r=O和r=∞时,分别等于多少?解:(1)根据题给的公式,代入数据得,时52.9rpm =(2)同理,当时252.9r pm =⨯,8. 从轨道的角度分布图[教材图8-14(a )]说明的最大绝对值对应于曲线的哪一部位,最小绝对值又是哪里?这些部位怎样与电子的出现概率密度相联系?解:当角等于θ°0°1802(,)z p Y θφ2(,)z p Y θφ线(面)与z 轴相交出,2pz 电子出现的概率密度最大。