PMB_n_ZnS修饰碳糊电极对双酚A的电化学行为研究_顾玲
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双酚A在纳米金-离子液体复合修饰电极上的电化学行为及测定何晓英;宋桃;樊光银;廖钫;魏胤;华俊【摘要】该文制备了纳米金-离子液体修饰电极(GNP-[BMIM]PF6/GCE),用红外光谱对GNP和[BMIM]PF6进行了表征.采用交流阻抗法研究了GNP-[BMIM]PF6/GCE的表面电化学特性,同时研究了双酚A(BPA)在该修饰电极上的循环伏安行为.结果表明,BPA在该修饰电极上出现1个氧化峰,无还原峰,为不可逆电化学反应.在40~280 mV·s-1扫速范围内,氧化峰电流与扫速的平方根呈线性关系,表明该电极过程受扩散控制.测得BPA在修饰电极上的反应电子数和电极有效面积分别为2和0.338 cm2.用方波伏安法对BPA进行测定,氧化峰电流(Ipa)与BPA浓度在5.0×10-8~2.5×10-4mol·L-1范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.997,检出限(S/N=3)为4.42×10-8mol·L-1.用该法对实际水样进行测定,BPA的加标回收率为99%~105%.%A novel gold nanoparticles(GNP) and ionic liquid [ BMIM] PF6 modified glassy carbon electrode( GNP- [ BMIM] PF6/GCE) was prepared. GNP and [ BMIM] PF6 were characterized by IR spectra. The electrode surface electrochemical property of GNP - [ BMIM ] PF6 modified electrode was studied by electrochemical impedance spectroscopy (EIS) and the behavior of bisphenol A (BPA) on the modified elctrode was investigated by cyclic voltammetric method. The result indicated that one oxidation peak was observed on the modified electrode and no reduction peak was found, which showed that the electrochemical reaction of BPA on the electrode was an irreversible process. The oxidation peak currents were linear to v1/2 in the range of 40 - 280 mV . s-1, indicating that theelectrode process was controlled by diffusion. The effective area and electron number of GNP - [ BMIM ]PF6/GCE were calculated to be 0. 338 cm2 and 2, respectively. The peak current was linear over BPA concentration in the range of 5.0 × 10-8 -2.5 × 10-4 mol . L-1 with a correlation coefficien t of O. 997, and the detection limit was 4. 42 × lO-8 mol . L-1 The proposed method was successfully applied in the determination of BPA in real water samples with spiked recoveries of 99%- 105%.【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2011(030)005【总页数】6页(P543-548)【关键词】纳米金;离子液体;双酚A;方波伏安法【作者】何晓英;宋桃;樊光银;廖钫;魏胤;华俊【作者单位】西华师范大学化学化工学院,四川南充637002;西华师范大学化学化工学院,四川南充637002;西华师范大学化学化工学院,四川南充637002;西华师范大学化学化工学院,四川南充637002;西华师范大学化学化工学院,四川南充637002;西华师范大学化学化工学院,四川南充637002【正文语种】中文【中图分类】O657.1;O625.311双酚A(BPA)学名为2,2-二(4-羟基苯基)丙烷,是一种典型的环境激素类化合物[1]。
丹皮酚在APTS与离子液体复合修饰碳糊电极上的电化学性质及电分析方法张瑞;犹卫;彭娟;高作宁【摘要】研究了丹皮酚(PN)在3-氨基丙基三氧基硅烷(APTS)与离子液体([BnMIM] PF6)复合修饰碳糊电极(APTS-[BnMIM] PF6/CPE)上的电化学行为和电化学动力学性质,并用循环伏安法(CV)及计时电流法(CA)测得PN在APTS-[BnMIM]PF6/CPE上的电极反应动力学参数.实验结果表明,PN在APTS-[BnMIM] PF6/CPE 上发生了受扩散控制的不可逆电化学氧化过程.用方波伏安法(Swv)测得PN氧化峰电流与其浓度在9.0×10-7~2.0×10-4 mol· L-1和3.0×10-4~1.5×10-3 mol·L-1范围内呈良好线性关系,检出限(LOD,S/N=3)和定量下限(LOQ,S/N=10)分别为3.5×10-8 mol·L-1和1.2×10-7 mol·L-1.同时运用该方法对丹皮酚注射液中PN含量进行了电化学定量测定,其RSD为0.58%~2.4%,加标回收率为96.0%~102.0%.【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2014(033)002【总页数】6页(P150-155)【关键词】丹皮酚;3-氨基丙基三氧基硅烷;离子液体;修饰碳糊电极;电分析方法【作者】张瑞;犹卫;彭娟;高作宁【作者单位】宁夏大学化学化工学院,宁夏银川750021;宁夏大学化学化工学院,宁夏银川750021;宁夏大学化学化工学院,宁夏银川750021;宁夏大学化学化工学院,宁夏银川750021【正文语种】中文【中图分类】O657.1;TQ460.72丹皮酚(Paeonol,PN,结构式见图1)是中药牡丹皮的有效成分之一,具有解热、镇痛、镇静、抗炎、抗菌、抗过敏、催眠、降压、止血、免疫调节等多种药理作用,为《中国药典》规定的衡量摩萝科植物徐长卿根茎、牡丹皮等中药材及其组方质量的重要指标[1]。
酞菁钴修饰碳糊电极测定双酚A的研究夏鹏;秦彩霞;陈黎明;夏新泉【期刊名称】《湖北师范学院学报(自然科学版)》【年(卷),期】2016(036)001【摘要】探讨了酞菁钴修饰碳糊电极的制备方法,研究了双酚A在酞菁钴修饰碳糊电极上的电化学行为,建立了线性扫描伏安法测定双酚A的分析方法。
实验表明:在pH为5.02的B-R缓冲体系中,用该修饰电极测定双酚A的线性范围为5.0×10-6~6.0×10-5mol/L(R =0.9956),检出限为1.5×10-6mol/L.该方法可用于实际水样中双酚A的含量测定。
加标回收率分别为98%~103%、99%~107%.%A novel carbon paste electrode modified with Cobalt phthalocyanine was made .The electrochemical behaviour of Bisphenol A on carbon paste electrode modified with CoPc was investigated .The electrochemical determination of Bisphenol A was proposed based on LSV.In 0.1mol/L B-R (pH =5.02), the relationship between the oxidation peak current and Bisphenol A concentrations is linear in the range of 5.0 ×10-6 ~6.0 ×10-5mol/L(R =0.9956) and the detection limit is 1.5 ×10-6 mol/L.This method can be used to determine the concentration of Bisphenol A in the lake . The determination of lake water samples with the recoveries of 98% ~103%and 99% ~107%.【总页数】5页(P94-98)【作者】夏鹏;秦彩霞;陈黎明;夏新泉【作者单位】湖北师范学院化学化工学院,湖北黄石 435002;湖北师范学院化学化工学院,湖北黄石 435002;湖北师范学院化学化工学院,湖北黄石 435002;湖北师范学院化学化工学院,湖北黄石 435002【正文语种】中文【中图分类】O657.15【相关文献】1.酞菁铁修饰碳糊电极测定抗坏血酸的研究 [J], 刘传银;黄明权;陆光汉2.丁二酮肟修饰碳糊电极同位镀汞催化溶出伏安法测定痕量钴的研究 [J], 陈卫民;乔文建3.酞菁铁-邻苯二甲酸二正辛酯修饰碳糊电极测定抗坏血酸的研究与应用 [J], 刘传银;胡军福;李新民;陆光汉4.多壁碳纳米管/α-(2,4.二叔丁基苯氧基)酞菁钴修饰碳糊电极对L-半胱氨酸的测定[J], 张艳君;方昕;王建;王俊东5.酞菁钴修饰碳糊电极对微量苯酚的测定 [J], 裴会莲;李惠;刘巍因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
阳离子表面活性剂增敏碳糊电极电化学测定维生素E胶丸中
维生素E的含量
顾玲;王军;庄凰龙
【期刊名称】《理化检验-化学分册》
【年(卷),期】2009(045)008
【摘要】l·L-1.该阳极溶出伏安法应用于分析维生素E药品,回收率在92.9%~110.2%之间.
【总页数】4页(P885-888)
【作者】顾玲;王军;庄凰龙
【作者单位】教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西科技大学,西
安,710021;教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西科技大学,西安,710021;教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西科技大学,西安,710021
【正文语种】中文
【中图分类】O657.1
【相关文献】
1.旋光法测定维生素E胶丸中维生素E含量2529字 [J], 周礼玲
2.气相色谱法测定亚油酸维生素E胶丸中维生素E的含量 [J], 王玉杰;常淼;马春玲;李运玲
3.紫外分光光度法测定维生素E胶丸中维生素E的含量 [J], 吴生齐;王坤
4.旋光法测定维生素E胶丸中维生素E含量 [J], 张新芹
5.旋光法测定维生素E胶丸中维生素E含量 [J], 张新芹
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新型聚中性红膜修饰碳糊电极的制备、表征及应用顾玲;石爱华;武彩艳;张彦茹;张苗【摘要】运用一种新型的化学引发-电聚合方式将中性红膜固定到碳糊电极表面,制备出聚中性红薄膜修饰碳糊电极(PNR/CPE).利用循环伏安法(CV)和交流阻抗谱(EIS)对修饰电极的电化学性能进行研究,借助于扫描电子显微镜(SEM)对修饰电极表面进行表征,并采用红外吸收光谱法(IR)和紫外可见吸收光谱法(UV-Vis)对PNR 薄膜结构进行测试.结果表明,中性红成功地固定在碳糊电极表面,修饰电极的表面呈现特定的立体化结构,表面的电活性位点增多,电催化性能增大.在优化条件下,将该电极应用于鲱鱼精DNA(hsDNA)的检测,PNR电极上出现了1对较强的氧化还原峰,峰电流与其浓度在1.0×10-6~8.0×10-5 mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为1.0×10-7 mol/L.【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2016(035)001【总页数】6页(P85-90)【关键词】聚中性红;化学引发;碳糊电极;表征;鲱鱼精DNA(hsDNA)【作者】顾玲;石爱华;武彩艳;张彦茹;张苗【作者单位】陕西科技大学,教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西西安710021;陕西科技大学,教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西西安710021;陕西科技大学,教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西西安710021;陕西科技大学,教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西西安710021;陕西华星电子集团有限公司,陕西咸阳712099【正文语种】中文【中图分类】O657.1;Q523修饰电极的表征主要有电化学和化学方法两类,常用的电化学表征方法有循环伏安法(CV)、交流阻抗谱(EIS)、计时电流法、计时电量法等。
相对而言,化学表征方法多种多样,典型的有扫描电子显微镜(SEM)、红外吸收光谱法(IR)、紫外可见吸收光谱法(UV-Vis)、X射线光电子能谱(XPS)等[1],其中EIS和SEM被广泛地应用于化学修饰电极的表征[2-3]。
双酚A在PMB/n-ZnS修饰碳糊电极上的电化学行为研究与应用一、研究背景近年来,随着电分析化学研究的广泛深入,传统的电极已经不能满足人们的要求,取而代之的是具有选择性更好、灵敏度更高、电化学响应更强、应用范围更广的化学修饰电极。
化学修饰电极(chemically modified electrodes)是当前电化学、电分析化学方面十分活跃的研究领域[1],1975 年Watkins[2]和Murray[3]分别独立地报道了按人为设计思想对电极表面进行化学修饰的研究,标志着化学修饰电极的正式问世。
1975年化学修饰电极问世以来,研究的范围涉及有机合成、催化反应、电色显示、电分析化学等诸多方面。
近年来,化学修饰电极的深入研究不仅推动了电极过程动力学的研究、电极理论研究,而且呈现出多种有用效应,使其在当前电化学、电分析化学中形成一个新的、十分活跃的研究领域。
在电分析化学的诸多应用中,又以在生物样品、环境监测、药物分析及金属测定等方面更为突出。
CMCPE作为一种化学修饰电极,通过对电极表面的分子裁剪,实现了在分子水平上对电极功能的预先设定,以便在其上有选择地进行所期望的反应,因其具有功能团的某些属性,使电极反应具有选择性,且加快电极反应中电子转移速率,其特殊的优势增强了选择灵敏性[4]。
化学修饰电极中聚合物修饰电极能够有目的的在电极表面固定所选择的化学功能团,赋予电极某种特定的性质,可以高选择地进行所期望的反应。
然而为了提高电极的性能,研究者比较感兴趣的是对电极进行掺杂(尤其是纳米掺杂),掺杂化学修饰电极的选择性好和灵敏度高,应用也越来越广泛,不仅可以进行痕量单组分的测定,而且也能用于多组分的同时测定[5]。
对于纳米掺杂电极,因其具有比表面积大,高的稳定性、导电性和催化性能的特点,而受到了广大研究者的青睐。
据文献报道,已有许多纳米掺杂的研究,比如安玲玲[6]的石墨烯掺杂纳米二氧化钛电极并成功固定了过氧化氢酶;全玉莲[7]的锰离子掺杂纳米二氧化钛在水处理上得到有效应用。
表面胶团修饰电极电化学测定双酚A的增敏机理及抗污性能研究朱丽丽;钱志杰;张鹏;马文强【摘要】Two anionic surfactants(SDS and SDBS),three quaternary ammonium cationic surfactants (CTAB,TTAB and DTAB) and two quaternary ammonium gemini surfactants(12-3-12 and 12-4-12) were used to modified the CPE.Different kinds of surfactants adsorbed on the CPE were studied by using atomic force microscopy,contact angle and the electrochemical behavior of BPA.The results suggested that as the concentration was greater than the CMC,the quaternary ammonium cationic surfactants(e.g.CTAB,TTAB,12-3-12 and 12-4-12) formed the cylindrical admicelles on the surface of CPE,while DTAB and SDS may be the saturated monolayer adsorption.The electrochemical catalytic mechanism of the admicelle for BPA was investigated,and the results showed that the electrochemical sensitization effect to BPA was mainly due to the admicelle solubilization to the BPA.Furthermore,cation-π effect between cationic surfactants and BPA was the key for BPA solubilization.Therefore,CTAB admicelle modified CPE could be used to detect BPA sensitively.%分别以2种阴离子表面活性剂(SDS、SDBS)、3种季铵盐阳离子表面活性剂(CTAB、TTAB、DTAB)和2种季铵盐型双子表面活性剂(12-3-12、12-4-12)修饰碳糊电极.通过原子力显微镜、接触角以及分析物在电极表面的电化学行为探讨了不同表面活性剂在电极表面的吸附情况,推测在浓度大于临界胶束浓度(CMC)时,季铵盐型阳离子表面活性剂CTAB、TTAB、12-3-12和124-12在碳糊电极表面形成了圆柱形的表面胶团,而DTAB和SDS可能是饱和单分子层吸附.以BPA为分析物,研究了表面活性剂修饰电极对BPA的电化学增敏机理,结果表明修饰电极对双酚A(BPA)的电化学增敏作用主要是因为表面胶团对BPA的增溶作用,表面活性剂和BPA间的阳离子-π作用是表面胶团增溶BPA的主要原因.【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2017(036)008【总页数】6页(P1004-1009)【关键词】表面活性剂;修饰电极;电化学催化;双酚A(BPA)【作者】朱丽丽;钱志杰;张鹏;马文强【作者单位】安徽医科大学药学院,安徽合肥230032;安徽医科大学药学院,安徽合肥230032;安徽医科大学药学院,安徽合肥230032;安徽医科大学药学院,安徽合肥230032【正文语种】中文【中图分类】O657.1;O625.31双酚A(BPA)是生产聚碳酸酯、环氧树脂等产品的工业原料,广泛存在于环境水和塑料制品中[1-2]。
专利名称:一种用于双酚A检测的电化学免疫分析方法专利类型:发明专利
发明人:陆旸,丁敏玲,李梦娟,张燕,刘国珍,李翔,王硕申请号:CN201610315662.7
申请日:20160512
公开号:CN106018779A
公开日:
20161012
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本发明提供了一种用于双酚A检测的电化学免疫分析方法,包括如下步骤,1)竞争反应:向封闭电极表面滴加5~20μL等体积混合的梯度稀释好的待测物样溶液或样品提取液和磷酸盐缓冲溶液稀释的酶标抗原溶液,置于20~35℃条件下孵育0.5~1.5h之后,冲洗并吹干;2)检测还原峰电流值:将步骤1)洗好的电极浸入2~6mL0.2~1.5mM二茂铁甲醇溶液中,同时加入20~60μL5~
15mM双氧水,以饱和甘汞电极为参比电极、铂电极为对电极,进行循环伏安法测定还原峰电流值。
使用本发明建立的免疫分析方法对待测物进行检测。
本发明克服了传统酶联免疫分析方法检测耗时的缺点,降低了酶联免疫检测所需时间。
申请人:天津科技大学,江南大学,华中师范大学,中国特种设备检测研究院
地址:300457 天津市河西区大沽南路1038号
国籍:CN
代理机构:北京金智普华知识产权代理有限公司
代理人:李明卓
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双酚A在纳米羟基磷灰石修饰碳糊电极上的电化学行为及分析应用吴云华;殷明【摘要】制备了一种纳米羟基磷灰石修饰碳糊电极(Nano-HAP-CPE),并建立了一种灵敏、简便的检测双酚A(BPA)的电化学分析方法.采用循环伏安法(CA)、计时库仑法(CC)、线性扫描法(LSV)和差分脉冲伏安法(DPV)等研究了BPA在Nano-HAP-CPE电极上的电化学行为,得到电化学动力学参数并优化检测条件.结果表明:Nano-HAP-CPE电极对BPA有良好的富集作用,在pH7.0的磷酸盐缓冲溶液(PBS)中,BPA在0.468 V处有一个明显的氧化峰.在最佳条件下,氧化峰电流与BPA 浓度在8.00×10-8~1.25×10-5 mol/L范围呈线性关系,检出限4.50×10-8 mol/L,并用此方法测定了聚碳酸酯塑料瓶中BPA的含量,回收率为96.10%~103.1%.【期刊名称】《中南民族大学学报(自然科学版)》【年(卷),期】2011(030)002【总页数】6页(P22-27)【关键词】双酚A;纳米羟基磷灰石;碳糊电极【作者】吴云华;殷明【作者单位】中南民族大学生命科学学院,武汉430074;中南民族大学药学院,武汉430074【正文语种】中文【中图分类】Q646双酚A(BPA)是一种很重要的化工原料,用于生产环氧树脂、聚碳酸酯和聚氧酚等,属于环境激素,即使痕量的BPA也会对人类生殖及后代生存能力产生负面影响[1].因此,需建立高效率检测BPA的方法.目前已报道的BPA检测方法有液相色谱法、荧光法、极谱法及酶联免疫吸附法(ELISA)等[2-5].液相色谱和ELISA等方法虽灵敏度高,但仪器设备昂贵,检测过程耗时,前处理较繁琐.较之上述方法,电化学方法则因具有灵敏度高、分析速度快、仪器低廉、操作简便及成本低廉等特性,目前已成为一种重要的分析手段. 近年,随着化学修饰电极的迅速发展,化学修饰碳糊电极(CMCPEs)的应用广受关注,碳糊电极具有价格便宜、制造简单、电位窗口宽、表面容易更新、敏感度高以及稳定性好的优点,深受电分析工作者的青睐[6]; 纳米羟基磷灰石 (Nano-HAP, Nano-Ca10(PO4)6(OH)2)是生物活性陶瓷,立体化学结构和独特的多吸附位点使其广泛用于催化领域[7].目前,BPA在碳糊电极上电化学行为已见报道[8],但Nano-HAP修饰碳糊电极测定BPA却尚未见报道.本文制备了纳米羟基磷灰石修饰碳糊电极(Nano-HAP-CPE),研究了BPA在pH 7.0的磷酸盐缓冲溶液(PBS)中的电化学行为,并将其应用于聚碳酸酯塑料瓶中BPA含量的测定.1 实验部分1.1 仪器和试剂CHI660C电化学工作站(上海辰华仪器有限公司;采用三电极系统:碳糊电极(CPE)为工作电极,铂丝电极为对电极,饱和甘汞电极为参比电极).双酚A标准溶液:0.1 mol/L,准确称取2.28 g BPA标准品,用无水乙醇溶解,用水定容至100 mL,并黑纸包妥于4℃阴暗处保存,用时逐级稀释至所需浓度.0.1 mol/L PBS(pH 7.0)缓冲溶液.石墨粉(化学纯),硅油(分析纯),BPA和Nano-HAP购自Sigma公司,其它试剂均为分析纯,实验用水为二次蒸馏水.1.2 CPE和Nano-HAP-CPE的制备CPE电极制作:分别称取1.00 g石墨粉和0.25 g石蜡油混合(质量比4∶1)均匀后,装入直径为3 mm的碳糊电极,电极表面在硫酸称量纸上磨平抛光;Nano-HAP-CPE电极制作相似于裸碳糊电极制作方法,其不同处为Nano-HAP与石墨粉按质量比例混合.1.3 实验方法将Nano-HAP修饰碳糊电极置于10 mL pH 7.0的PBS中,在空白溶液中循环伏安(CV)法扫描至基线稳定,差分脉冲伏安(DPV)法扫描空白溶液,记录0~0.8 V的DPV曲线,再于空白溶液中加入样品溶液0.10 mL,再DPV扫描,记录0~0.8 V的DPV曲线,通过扣除背景得到结果.每次测定后,用刀片小心刮去表面,重新制作新的Nano-HAP-CPE.2 结果与讨论2.1 Nano-HAP-CPE的电化学行为特征Nano-HAP-CPE的电化学行为以K3[Fe(CN)6]作为氧化还原探针,通过CV法进行研究.图1为CPE 和Nano-HAP-CPE 在1 mmol/L K3[Fe(CN)6]的0.1 mol/L KCl溶液中的CV图.图1曲线a为裸CPE的CV曲线,有一对氧化还原峰,其氧化峰电位Epa=0.392 V,还原峰电位 Epc= -0.130 V,峰电位差ΔEp=0.520 V.图 1 曲线 b 为 K3[Fe(CN)6]在Nano-HAP-CPE的CV曲线,其Epa=0.315 V,负移77 mV;Epc= -0.0290 V,正移101 mV;峰电位差ΔEp=0.344 V,且峰形较对称,电极过程的可逆性提高很大,峰电流也显著增大.由此表明Nano-HAP对K3[Fe(CN)6]的氧化还原有显著促进作用.图1 铁氰化钾在裸CPE(a)和Nano-HAP-CPE(b)的CV图Fig.1 Cyclicvoltammograms of 1 mmol/L K3[Fe(CN)6]at bare CPE(a)and Nano-HAP-CPE(b)E/V c(K3[Fe(CN)6])=1 mmol/L; 扫速100 mV/s2.2 BPA的电化学行为在pH 7的PBS溶液中,用 CV法比较了BPA在CPE和Nano-HAP-CPE电极上的电化学行为(见图2插图).在不含BPA的PBS溶液中,未观察到裸CPE(a)的氧化还原峰,而在0.7 V附近则观察到Nano-HAP-CPE电极(b)的一个氧化峰,电流较低,该氧化峰可能系Nano-HAP自身所引起的.BPA的电化学行为见图2主图,裸CPE(c)与Nano-HAPCPE(d)电极上均有一个氧化峰,氧化电位分别为0.465、0.468 V.而与裸 CEP 相比,BPA 在 Nano-HAP-CPE电极上的氧化电流显著增大,原因为Nano-HAP具有大的比表面积,对BPA有较强吸附能力和较高富集效率,增加了它在电极表面的浓度,使得氧化峰电流增强.在循环扫描过程中,未观察到还原峰,说明BPA在Nano-HAP-CPE电极上的电极反应是一个完全不可逆过程.这与文献报道相符[6-8].BPA在CPE和Nano-HAP-CPE上的连续CV扫描特征见图3.图3中,BPA在裸CPE电极上氧化电流经第2次循环电位扫描后完全消失,而在Nano-HAP-CPE电极上氧化电流则显著降低但未完全消失,并随扫描次数增加其氧化电流逐渐减小而氧化电位增加,最终趋于稳定.造成该现象的原因是BPA生成的氧化产物在电极表面发生了吸附,覆盖电极表面部分活性点位,影响了BPA在电极表面的电子交换,从而导致在以后扫描时的氧化电流大为降低.因此,本实验以第1圈的氧化峰电流作为测定信号.图2 双酚A在裸CPE和Nano-HAP-CPE的CV图Fig.2 Cyclic voltammograms of BPA at bare CPE and Nano-HAP-CPEE/V0.1 mol/LPBS(pH7); 扫速100 mV/s插图:c(BPA)=0;(a)裸CPE;(b)Nano-HAP-CPE主图:c(BPA)=2.5 mmol/L;(c)裸CPE;(d)Nano-HAP-CPE2.3 实验条件的优化2.3.1 Nano-HAP 比例的选择取5%~70%不同质量百分比的Nano-HAP/石墨粉与硅油混合制作CPE,在相同BAP浓度下,分别在0.1 mol/L PBS(pH7)的缓冲溶液中进行线性扫描.实验表明:随着 Nano-HAP的比例增大,BPA的氧化峰电流也随之增大,且相应的氧化电位发生正移.但0.7 V电位处的氧化杂峰也随之增大.本实验选Nano-HAP/石墨粉质量百分比为10%.2.3.2 支持电解质在相同BAP浓度下,分别以0.1 mol/L NaCl、KCl、NaNO3、KNO3、K2 SO4、Na2 SO4、CH3 COONa、CH3 COOK和PBS溶液为支持电解质进行实验.考察其对BAP峰电流 Ipa的影响,结果表明:以0.1 mol/L PBS溶液测定BAP的支持电解质,可得到最灵敏的测定信号.图3 BPA在裸CPE(插图)和Nano-HAP-CPE(主图)电极上的连续CV图Fig.3 Cyclic voltammograms of BPA at Nano-HAP-CPE and at bare CPE(Inset)E/V c(BPA)=2.5 mmol/L,0.1 mol/L PBS(pH7),扫速100 mV/s2.3.3 pH 值的影响在pH 4~10范围介质pH对BPA氧化峰电流Ipa的影响见图4a.当pH值由4增至7时,BPA的氧化峰电流逐渐增大;当pH值续由7增至10时,则氧化峰电流反而降低.考虑到检测BPA的灵敏度,故选择pH7为起始进行测试.BPA的峰电位与pH关系见图4b.在pH 4~10范围,BPA峰电位随pH值增大而负移,电位与pH存在线性关系 Epa(V)= -0.05261pH+0.8492,相关系数为r=0.9922,当pH逐渐增大时,氧化峰电位以52.61 mV/pH的速率负移,该值非常接近电子数和质子数相等电化学反应理论值(25℃时,为59 mV/pH),因此说明BPA氧化过程中质子参与反应,而且质子数和电子数相等.图4 pH对氧化电流(a)和氧化电位(b)的影响Fig.4 Effects of pH value on thecurrent(a)and potential(b)pHPBS中c(BPA)=2.5 mol/L;扫速100 mV/s2.3.4 溶剂的选择由于BPA几乎不溶于水,本实验选用了5种有机试剂作为BPA的溶剂,分别为甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈和丙酮.在电位窗口0~1V内,相同BAP浓度下以DPV法进行分析,结果表明以甲醇和乙醇作为溶剂时,分别具有最高氧化峰电流和最低氧化电位.本实验选用乙醇作为BPA的溶剂.2.3.5 扫速的影响扫速在20~400 mV/s范围的变化见图5.由图5知,BPA的氧化峰电流Ipa随扫描速率v的增加而增大,当扫速过高时,背景电流增大,峰形变宽,故选择扫速为100 mV/s.扫描过程中发现Ipa与v成线性关系,线性方程Ip a(μA)=0.2382v+12.39(r=0.9935)说明BPA在此修饰电极上的氧化过程受吸附控制.图5 BPA在不同扫速下的CV安图Fig.5 Cyclic voltammograms of BPA at different scan rateE/V曲线a→k:20,40,60,80,100,150,200,250,300,350,400 mV/s c(BPA)=2.5 mol/L;0.1 mol/L PBS(pH7); 扫速100 mV/s 插图:氧化峰电流与扫速的关系2.3.6 富集电位与富集时间当 pH=7,0.1 mol/L PBS 溶液时,2.5 mol/L BPA在不同富集电位下,以相同测试条件进行DPV法测试.结果见图6.由图6知,峰电流富集电位在-0.5 V时最大,测定选择富集电位为-0.5V.图6 富集电位对BPA氧化峰流的影响Fig.6 Effect of accumulation potentialon the oxidation peak currentE/V2.5 mol/L BPA不同的富集时间对峰电流的影响见图7.随富集时间增加峰电流升高.当富集时间150 s时,峰电流最大,超过150 s峰电流反而下降,因此选择150 s为富集时间.图7 富集时间对BPA氧化峰流的影响Fig.7 Effect of accumulation time on the peak currentt/s 2.5 mol/lBPA.3 BPA在Nano-HAP-CPE电极上的电化学动力学参数3.1 电荷转移系数α在0~1 V的电位窗口下,用 CV法研究了扫描速率(20~400 mV/s)对BPA电化学行为影响并得Epa-lnν关系,见图8.其线性回归方程Epa(V)=0.02029lnν+0.3725(r=0.9920) 根根据 Laviron理论,峰电位和扫描速度遵循Epa=E0+(RT/anF)ln(RTk0/anF)+(RT/anF)lnν[11].式中,a 为电荷转移系数,n为电子转移数,ν为扫速.由曲线斜率得 RT/anF=0.02029(T=298,R=8.314,F=96480),由此得an=1.26.前人实验证明,对于大多数体系,0.3 <a<0.7,因而n=2,则有电荷转移数 a=0.63.图8 双酚A氧化电位Epa与ln v的关系Fig.8 Plot for the oxidation peak potential Epa of BPA vs.ln vln v3.2 有效表面积A,扩散系数D和表面吸附浓度Γs根据电位阶跃计时电量法[12]:其中,A为工作电极有效表面积,c为底物浓度,D为扩散系数,Qads为法拉第容量.其他参数均有其固定值.采用计时库仑(CC)法测定BPA的D值(实验条件与CV法相同).以 0.1 mmol/L[Fe3(CN)6]为模型化合物 (在 1.0 mol/L KCl溶液中其扩散系数D=7.6 × 10 -6 cm2/s[12]).由式(1)可知Q与2 t1/2成线性关系(见图9).由图9插图知,Q与 t1/2的斜率在 CPE(c)和 Nano-HAP-CPE(d)分别为2.40 ×10-6和2.67 ×10-6.由此可求得裸CPE和Nano-HAP-CPE有效表面积分别为A=0.0397 cm2和 A=0.0442 cm2.结果表明 Nano-HAPCPE电极的有效表面积较裸CPE电极大,因而可提高BPA吸附能力,从而导致增大BPA的氧化电流,降低检测限.图9 铁氰化钾的CC图(扣除背景)Fig.9 Chronocoulomety of Fe3(CN)6 after background subtractedt/s c([Fe3(CN)6])=0.1 mmol/L;1.0 mol/L KCl(a)和(c)为CPE;(b)和(d)为Namo-HAP-CPE;插图:电量Q和时间t1/2的关系基于公式(1)通过CC法得到BPA的扩散系数D和法拉第容量Qads.图10主图为双酚A在Nano-HAP-CPE上电量Q和时间t的关系图,通过扣除背景,电量与时间的平方呈现一定的线性关系(见图10插图),求其斜率为8.79 ×10-6和Qa ds=3.49 ×10-7 c.因此,当 n=2,A=0.0442 cm2,c=0.100 mmol/L,D=5.12 ×10-5 cm2/s,通过公式Qads=nFAΓS,可得ΓS=4.30×10-11 mol/cm2.3.3 反应级数由BPA氧化峰电流 Ipa与其浓度关系,依据电化学动力学原理[13]以 lg Ipa对lg c作图,在 Nano-HAP-CPE电极上电催化氧化过程中lg Ipa与lg c呈良好的线性关系,见图11.由图11知,线性方程lg Ipa=0.5350lg c-3.174,相关系数r=0.9976,曲线斜率为0.5350,表明在0.1 mol/L PBS溶液中 BPA在Nano-HAP-CPE电极上电催化氧化为半级反应.图10 双酚A的CC图(扣除背景)Fig.10 Chronocoulomety of BPA after background subtractedt/sc(BPA)=0.1mmol/L;0.1 mol/L PBS(pH7)插图:电量Q与时间的t1/2的关系图11 氧化峰电流的对数与BPA浓度对数的关系Fig.11 Plot between the dependence of lg I pa vs.lg cBPAlg c BPA4 分析和应用4.1 干扰及重现性测定一些常见无机离子对BPA干扰实验的结果表明,1.25 × 10-3 mol/L 的Fe3+、Ca2+、Cu2+、Mg2+、Pb2+、Cd2+、Zn2+、CL-、SO2-4、NO3-在1.25×10-5 mol/L BPA溶液中基本不干扰BPA的测定.每次测定之后,用刀片小心移去电极末端用过的糊状物质,重新制作新的Nano-HAP-CPE电极,平行测定6次1×10-4 mol/L BPA,相对标准偏差为1.86%,结果说明修饰电极有很好的重现性.4.2 线性范围及检测限用DPV法测定不同浓度BPA,并讨论了Ipa-cBPA关系.结果表明,其峰电流与BPA浓度在8.00×10-8~1.25×10-5 mol/L 范围内呈线性关系(见图12).检测限为4.50 ×10-8 mol/L.Ipa与浓 c遵循Ipa(μA)=0.05547cBPA(μmol/L)+0.008230,R=0.9984.4.3 实际样品的测定及加标回收实验图12 氧化峰电流与BPA浓度关系Fig.12 Plot for the oxidation peak current of BPA vs.cBPAcBPA/(umol/L)取聚碳酸酯塑料瓶,剪碎后烘干再准确称取11.00 g放于烧杯中,加150 mL二次蒸馏水,放入超声波仪器中超声30 min,再置于70℃的烘箱中,放置48 h,过滤2次后收集滤液,最后用去离子水定容[14].在最佳实验条件下,用 DPV 方法测量样品,然后进行加标回收实验.结果见表2.表2 聚碳酸酯塑料瓶中BPA的测定Tab.2 Determination of BPA in plastic sample测定值(n=3)/(nmol/L)BPA加入量/(nmol/L)测定总量/(nmol/L)回收率/%37.10100132.396.5037.10200244.8103.137.10300324.196.105 结语本文研究了BPA在Nano-HAP-CPE电极上的电化学行为,结果表明,该修饰电极能增强BPA在电极表面的电化学响应,基于此构建了简便、灵敏检测BPA的电化学方法,将该方法应用于聚碳酸酯塑料瓶中BPA的测定,结果令人满意.参考文献【相关文献】[1]LiW,SeifertM,Xu Y,et parative study of estrogenic potencies of estradiol tamoxifen,bisphenol-A and resveratraolwith two in virto bioassasys[J].Environ Int,2004,30(3):329-335.[2]张学俊,吴仁安.高效液相色谱法分析矿泉水中酚类化合物[J].色谱,1998,16(6):530. [3]唐舒稚,庄惠生.荧光法测定水中双酚A残留的研究[J].工业水处理,2006,(3):74-76. [4]张文德,马志东,郭忠.食品包装材料中双酚A的极谱测定[J].分析化学,2003,31(2):249.[5]孙仕萍,马志东,张文德.单扫示波极谱法测定食品包装材料中双酚A的研究[J].分析科学学报,2002,18(6):490-492.[6]谢红旗,李益恒.茜素紫修饰碳糊电极阳极溶出伏安法测定痕量银的研究[J].湘潭大学学报:自然科学版,2003,25(3):69-71.[7]高玉莲,田燕妮.血红蛋白在纳米羟基磷灰石修饰的热解石墨电极上的直接电化学[J].化学研究与应用,2007,19(6):590-592.[8]易兰,花田,费俊杰,等.碳糊电极阳极吸附伏安法测定双酚 A[J].化学世界,2010(4):207-209.[9]LiQ,Li H,Du G F,et al.Electrochemical detection of bisphenol Amediated by [Ru(bpy)3]2+on an ITO electrode[J].Electrochimica Acta,2010,55:603-610. [10]何琼,常艳兵,张承聪.双酚A在多壁碳纳米修饰电极上电化学性质及其测定研究[J].云南大学学报:自然科学版,2004,26(1):70-74.[11]Zeng B Z,Huang F.Electrochemical behavior and determination of fluphenazine atmulti-walled carbon nanotubes/(3-mercaptopropyl)trimethoxysilane bilayermodified gold electrodes[J].Talanta,2004,64:380-386.[12]GolabiSM ,Zare H R.Electrocatalytic oxidation of hydrazine at glassy carbon electrodemodified electrodeposited film derived from caffeic acid[J].Electroanalysis,1999,11(17):1297-1298.[13]吴辉煌.电化学[M].北京:化学业出版社,2004:84-85.[14]Yin H S,Zhou Y L,Ai SY.Preparation and characteristic of cobalt phthalocyaninemodified carbon paste electrode for bisphenol A detection[J].Journal of Electroanalytical Chemistry,2009,626:80-88。
铋粉碳糊修饰电极在氢氧化钠溶液中的伏安行为研究
夏新泉;陈灵;张海丽
【期刊名称】《河南科学》
【年(卷),期】2006(24)4
【摘要】制备了铋粉碳糊修饰电极,研究了修饰电极在氢氧化钠溶液中的伏安性质,对测定条件进行了优化.实验发现,在-0.85V处有一灵敏的不可逆还原峰,峰电流与氢氧化钠溶液浓度在10-9~1mol/L范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.9978.并探讨了修饰电极在氢氧化钠溶液中的电极反应机理.该修饰电极有望作为低酸度下的pH传感器.
【总页数】3页(P496-498)
【作者】夏新泉;陈灵;张海丽
【作者单位】湖北师范学院,化学与环境工程学院,黄石,4350013;湖北师范学院,化学与环境工程学院,黄石,4350013;湖北师范学院,化学与环境工程学院,黄
石,4350013
【正文语种】中文
【中图分类】O6
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5.碳糊修饰电极吸附伏安法测定食品中的锑 [J], 夏姣云;严规有
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Vol.27No.1安徽工业大学学报第27卷第1期January2010J.of Anhui University of Technology2010年1月文章编号:1671-7872(2010)01-0027-03对苯二酚在金、银纳米粒子修饰的玻碳电极上电化学响应的比较张超,董永平,俞飞,方林,张千峰(安徽工业大学化学与化工学院分子工程与应用化学研究所,安徽马鞍山243002)摘要:制备了柠檬酸钠保护的金和银纳米粒子,并用自组装法制备了金和银纳米粒子修饰的玻碳电极,在近中性的磷酸缓冲溶液中,比较研究对苯二酚在金和银纳米粒子修饰玻碳电极上的电化学响应情况。
结果表明金和银纳米粒子均对对苯二酚的电氧化过程具有优越的电催化效果;与银纳米粒子修饰电极相比,金纳米粒子修饰电极表现出了良好的稳定性;对苯二酚在金纳米粒子修饰玻碳电极上的电化学反应是受扩散控制的。
关键词:金纳米粒子;银纳米粒子;纳米修饰电极;对苯二酚中图分类号:O657.32文献标识码:A doi:10.3969/j.issn.1671-7872.2010.01.006Comparison of Electrochemical Signals of Hydroquinone on Modified Glassy CarbonElectrodes with Gold and Silver NanoparticlesZHANG Chao,DONG Yong-ping,YU Fei,FANG Lin,ZHANG Qian-feng(Institution of Molecular Engineering and Applied Chemistry,School of Chemistry and Chemical Engineering, Anhui University of Technology,Ma′anshan243002,China)Abstract:Gold and silver nanoparticles stabilized by citrate were prepared and self-assembled on a glassy carbon electrode.The electrochemical signals of hydroquinone on gold and silver nanoparticles modified glassy carbon electrodes were studied in neutral PBS solutions respectively.The results show that gold and silver nanoparticles exhibit excellent catalytic effects on electrochemical reactions of pared with silver nanoparticles modified electrode,gold nanoparticles modified electrode show good stability.The electrochemical reactions of hydroquinone on gold nanoparticles modified glassy carbon electrode are controlled by diffusion process.Key words:gold nanoparticles;silver nanoparticles;nanoparticles modified electrode;hydroquinone酚类物质的测定在生理学、医学和环境保护中都具有重要的意义,人们对此进行了大量的研究。
文章编号:1004-1656(2012)06-0911-05修饰碳糊电极电化学离子液体BMIMPF6测定维生素E顾玲*,贺亚梅,张苗(教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西科技大学化学化工学院,陕西西安710021))作粘合剂制备了离子液体修饰碳糊电极摘要:用疏水性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸([BMIM]PF6(IL/CPE)。
采用循环伏安法(CV)研究了维生素E(vitamin E,VE)的氧化产物生育酚红在IL/CPE和未修饰碳糊电极(CPE)上的电化学行为,结果表明生育酚红在IL/CPE上氧化过程更易于进行,峰电流响应i p也明显增加,表明IL/CPE对生育酚红的氧化还原反应具有良好的电催化作用。
同时测定了电极过程的动力学参数:电荷转移系数α=0.8746,扩散系数D=1.65ˑ10-3cm2/s,电极反应速率常数k f=6.64ˑ10-2cm/s。
采用方波伏安法(SWV)发现生育酚红氧化峰电流与其浓度在1.53ˑ10-4mol/L 8.39ˑ10-7mol/L范围内呈线性关系,检出限为1.58ˑ10-8mol/L。
该法可用于VE实际样品的分析测定。
关键词:维生素E;生育酚红;离子液体;伏安法中图分类号:O657.1文献标识码:AElectrochemical determination of vitamin E at ionic liquidmodified carbon paste electrodeBMIMPF6GU Ling*,HE Ya-mei,ZHANG Miao(Key Laboratory of Auxiliary Chemistry&Technology for Chemical Industry Ministry of Education,Shaanxi University of Science and Technology,Xian710021,China)Abstract:An ionic liquid modified carbon paste electrode(IL/CPE)was fabricated by employing hydrophobic ionic liquid1-butyl-)as a binder.The electrochemical behavior of tecored(the oxidation product 3-methylimidazolium hexafluorophosphate([BMIM]PF6of vitamin E)at the IL/CPE and non-modified CPE was investigated by cyclic voltammetry(CV).The experimental results showwas significantly increased,which that the oxidation process of tecored at the IL/CPE was much more easier,while peak current ipindicated that IL/CPE had electrocatalytic activity toward the redox of vitamin E.At the same time some kinetics parameters of the vitamin E were determined at IL/CPE:electron transfer coefficientαis0.8746,the Diffusion coefficient D is1.65ˑ10-3cm2/s andis6.64ˑ10-2cm/s.The linear relationship between values of oxidation peak current and con-the electrode reaction rate constant kfcentration of vitamin E was found in the range from1.53ˑ10-4mol/L to8.39ˑ10-7mol/L with a detection limit of1.58ˑ10-8mol/ L(S/N=3)by Square Wave Voltametry(SWV)method.The proposed method was applied to directly analysis and determines vita-min E samples.Key words:vitamin e;tecored;ionic liquid;voltammetry收稿日期:2011-12-27;修回日期:2012-03-01联系人简介:顾玲(1962-),女,副教授,主要研究方向电分析化学。
应用修饰碳电极电芬顿法降解纤维素的研究本文以2-乙基蒽醌修饰的石墨/聚四氟乙烯电极作为阴极,碳棒作为阳极,
持续向阴极鼓入空气,电化学还原氧气得到过氧化氢,再与外加的二价铁离子组成循环电芬顿体系,并利用电芬顿反应产生的羟基自由基降解纤维素。
考察了电极材料、电解电位、氯化亚铁加量和反应时间等因素对纤维素降解的影响,纤维素的结晶度变化由X射线衍射法分析,纤维素的聚合度则以铜乙二胺溶液为溶剂通过粘度法测定。
在浓度为3.7%的盐酸溶液中, 2-乙基蒽醌含量为0和5%的碳修饰电极分别作为阴极,恒电势-1.2V (VS. SEC)电解30分钟后溶液中过氧化氢的累积量对应分别是6 mg/L和23mg/L。
证明石墨/聚四氟乙烯电极掺杂质量分数为5%的2-乙基蒽醌后,其电化学还原氧气制备过氧化氢的能力显著增强。
修饰电极电解持续产生的过氧化氢与电循环产生的Fe<sup>2+</sup>离子
组成循环电芬顿试剂,持续产生的羟基自由基能够有效破坏纤维素分子间或分子内的氢键结构,断裂β1,4糖苷键,造成纤维素解聚为低聚物和可溶性糖,单糖进一步脱水反应获得5-羟甲基糠醛。
由1 mol/L盐酸和0.4 g氯化亚铁组成的100 mL溶液中,在电解电势为-1.2 V (vs.SEC)下,电化学降解反应4小时,纤维素的结晶度降低了33.6%,纤维素的解聚率达到85.8%,降解产物中可溶性糖的产率为10.2%, 5-羟甲基糠醛的摩尔产率为5.6%。
氨基硅油修饰碳糊电极阳极伏安法测定叶酸顾玲;李素敏;彭莉;张建华【摘要】在pH 6.8的B-R缓冲溶液中,采用氨基硅油修饰碳糊电极做工作电极,线性扫描伏安法对叶酸进行测定.伏安图上出现一灵敏的氧化峰,其峰电位EPa=+0.84 V,峰电流与叶酸的浓度在1.6×10-7~6.5×10-6mol·L-1范围内呈线性关系,检出限(3S/N)为7.2×10-8mol·L-1.富集时间为100 S,同时采用循环伏安法研究叶酸在氨基硅油修饰碳糊电极上的氧化还原反应,结果表明此电极反应为一不可逆的吸附过程.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2010(046)005【总页数】4页(P503-505,508)【关键词】线性扫描伏安法;化学修饰碳糊电极;叶酸【作者】顾玲;李素敏;彭莉;张建华【作者单位】教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西科技大学,西安,710021;教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西科技大学,西安,710021;教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西科技大学,西安,710021;教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西科技大学,西安,710021【正文语种】中文【中图分类】O657.14叶酸(FA)是一种重要的B族维生素。
人体中叶酸缺乏主要表现为巨幼红细胞贫血、心血管疾病等[1]。
有关叶酸的测定方法有茚三酮分光光度法、荧光光谱法等[2]。
电化学方法测定叶酸含量已有报道[36],文献[710]方法分别在滴汞、悬汞电极上用阴极伏安法对水中叶酸进行测定,有采用叶酸磷钼酸聚合物修饰玻碳电极,对叶酸在修饰电极上的电化学行为用循环伏安法进行研究报道[11],也有用棕榈酸和硬脂酸对碳糊电极进行修饰,用于测定血清及尿样中叶酸报道[12]。
这些方法均依据还原峰电流与叶酸浓度的响应关系进行测定。
目前有机化合物在碳糊电极上的富集已被广泛用于提高伏安测定的灵敏度和选择性[1314]。
碳糊电极和化学修饰碳糊电极制备及应用综述
许文娟;焦晨旭
【期刊名称】《应用化工》
【年(卷),期】2010(039)005
【摘要】综述了碳糊电极及化学修饰碳糊电极的发展、制备及表征,概括了近年来化学修饰碳糊电极在食品分析、药物分析、环境监测等领域的应用,并展望了其发展前景.
【总页数】3页(P755-757)
【作者】许文娟;焦晨旭
【作者单位】中北大学,化学系,山西,太原,030051;中北大学,化学系,山西,太
原,030051
【正文语种】中文
【中图分类】O657.1
【相关文献】
1.碳糊电极和化学修饰碳糊电极的制备及性能综述 [J], 徐桂英;王凤平;唐丽娜
2.碳糊电极和化学修饰碳糊电极的制备及应用综述 [J], 韩丽
3.同时测定铅、镉杯芳烃化学修饰碳糊电极的制备及其应用 [J], 林念琼
4.碳糊电极和化学修饰碳糊电极制备及应用研究进展 [J], 夏强;张淑平
5.化学修饰多壁碳纳米管制备碳糊电极用于伏安法测定药物和尿液中的异丙肾上腺素(英文) [J], Ali A.ENSAFI;Hajar BAHRAMI;Hassan KARIMI-
MALEH;Shadpour MALLAKPOUR
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质子性溶液中α-生育酚的电化学行为研究李彤【摘要】利用经典的循环伏安法(CV),研究了α-生育酚在不同质子性介质环境下的电氧化还原行为.结果表明:无水乙醇中α-生育酚在0-0.8 V范围内表现出强弱二对氧化还原峰,其电化学反应为扩散控制的准可逆过程.α-生育酚首先经过一个一步两电子过程,形成二价正离子,二价正离子醇解产生醌式开环化合物,该物质得质子后形成半醌正离子,再次经过一个一步两电子过程转变为苯氧负离子,最后苯氧负离子结合质子脱水分解为α-生育酚.同时质子性介质环境对α-生育酚电氧化还原有直接性的负移作用.反应中产生的二价正离子在氨水混合液中较为稳定,造成其氧化还原峰出峰位置完全负移至负电位区域.而在水混合体系中,它同时发生水解和醇解反应,使弱还原峰(Epc1)与强还原峰(Epc2)的峰间距增大.【期刊名称】《蚌埠学院学报》【年(卷),期】2017(006)006【总页数】4页(P63-66)【关键词】α-生育酚;质子性溶液;循环伏安法;氧化还原峰【作者】李彤【作者单位】蚌埠学院材料与化学工程学院,安徽蚌埠 233030【正文语种】中文【中图分类】O657.1α-生育酚,又名维生素E,它是取代氢醌与叶绿醇形成的氢醌衍生物,是人们最早发现的维生素之一。
生育酚在生理过程中对糖、酯类及蛋白质的代谢能起到调节作用,它是非常重要的阻断自由基链式反应的抗氧化剂[1],具有增进动物发育[2]、抗癌、抗衰老、抗肿瘤和防止心血管疾病[3]等功能,同时它还广泛地用于抑制油脂类食品的氧化。
因此,研究生育酚的电氧化还原过程对揭示它的生理功能具有重要的意义。
目前已报道的研究和测定生育酚的方法有分光光度法[4]、气相色谱法[5]、高效液相色谱法[6]、光谱法[7]、电化学方法等。
相较于其他方法前处理过程过于冗长、复杂且副产物较多的缺陷,电化学方法具有简便、快速、灵敏等优点,因此能够对样品进行连续检测。
顾玲[8]利用离子液体制备出碳糊修饰电极来测定α-生育酚。
谷胱甘肽在高岭土修饰碳糊电极上的电化学研究黄娅婷;黄颖;潘芳芳【摘要】制备了高岭土修饰碳糊电极(KCPE),并以氢醌(HQ)为电催化介质测定还原型谷胱甘肽(GSH).实验结果表明,在该电极上谷胱甘肽(GSH)的加入对氢醌的电化学响应有明显提高,且电催化氧化峰电流与GSH浓度呈良好的线性关系,由此可采用差分脉冲伏安法(DPV)对GSH进行定量测定.对修饰电极的电化学性能进行了表征,测得电极有效表面积为0.118 6 cm2、电荷传递系数为0.68、表观速率常数为1.08×104cm3·mol-1·s-1.在优化条件下,测得GSH在KCPE上的线性范围为0.1~1,2.5~25μmol/L,检出限为0.073 μmoL/L.用该方法对含GSH的市售药进行测定,结果满意.【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2014(033)006【总页数】5页(P714-718)【关键词】谷胱甘肽;氢醌;高岭土;碳糊修饰电极;间接电化学【作者】黄娅婷;黄颖;潘芳芳【作者单位】福建师范大学化学与化工学院,福建福州350007;福建师范大学化学与化工学院,福建福州350007;福建师范大学化学与化工学院,福建福州350007【正文语种】中文【中图分类】O657.1;O629.72还原型谷胱甘肽(GSH)是一种具三肽结构的生物活性化合物,具有多种生理功能。
研究表明,GSH是人体细胞内含量最多的含巯基小分子肽,具有保护细胞膜、外源化学物质解毒、抗氧化、辐射防护等功能。
GSH在人体细胞中的含量可作为某些病变(如白内障和酒精性肝脏疾病[1-2]等)的指示。
因此GSH含量的检测显得尤为重要。
由于GSH在常规电极上存在较大过电位,且极易吸附在电极表面,导致活性降低。
目前,已采用多种方法(如光谱法[3]、电泳法[4]、液相色谱法[5])对GSH含量进行测定,但这些方法大都存在一定缺陷,如仪器设备昂贵复杂、或选择性低、或耗时长等。
第50卷第'期2021年'月应用化工Applied Chemical IndusWyVoe.50No.1Jan.2021碳糊电极和化学修饰碳糊电极制备及应用研究进展夏强,张淑平(上海理工大学理学院,上海200093)摘要:碳糊电极(CPE)是一种广泛应用于电化学领域的新型电极。
将石墨粉和粘合剂混合成均匀的碳糊,然后将其挤压进电极管中便制成了碳糊电极。
具有制备方法简单、背景电流小、无毒、电位窗口宽等优点,但由于制备过程中加入了不导电的粘合剂而降低了检测灵敏度。
因此,制备碳糊电极时常加入修饰材料以提高电极的电化学性能。
概述了碳糊电极和化学修饰碳糊电极的发展、制备方法和应用,对制备电极的材料和修饰剂的选用进行了分析。
概括了近些年来化学修饰碳糊电极在不同领域的应用。
关键词:碳糊电极;修饰剂;制备;应用中图分类号:TQ425.6;O657.1文献标识码:A文章编号:1671-3206(2021)01-0225-04Progress in preearation and application of carbon pasteelectrode and chemicaliy modiZed carbon paste electrodeXIA Qiang,ZHANG Shu-ying(School of Science,University of Shanghai for Science and Technology,Shanghai200093,China)Abstract:The carbon paste electrode(CPE)is a new type of electrode prepared by mixing graphite powder and binder to foo a homogenous carbon paste,then filling them into an electrode tube.It is wib/y used on thefoeed ofeeecteochemosteyowongtosomeunoqueadeantagessuch assompeepeepaeatoon peoces,eowbackgeound cu eent,non-toiocand wodepotentoaewondow.Aethough CPE hasmanyadeantages,the p eesence of non-conduct oee b onde eon CPEeead tohondeeeeecteon teansfeeand eeducethesensotoeotyofthe detectoon system.Theeefoee,themodofoed mateeoaesaeeoften used toompeoeetheeeecteochemocaepeefoem-anceofCPE.Thosaetoceeeeeoewsthedeeeeopment,peepaeatoon methodsand appeocatoon ofcaebon pastee-eecteodesand chemocaeymodofoed caebon pasteeeecteodes,and theseeectoon ofmateeoaesand modofoeesfoe eeecteodepeepaeatoon aeeanaeyeed.Theappeocatoonsofchemocaeymodofoed caebon pasteeeecteodeson dof-feeentfoeedson eecentyeaesaeesummaeoeed.Key words:carbon paste electrode;modification reagent;preparation;applicationAdams报道了一种用于伏安法的新型固体碳电极⑴,将此电极命名为碳糊电极(CPE)。