复旦大学物理化学题库8.2

81 下列电池中哪个液接电位不可忽略A()()()Pt ,p H m HCl p H ,Pt o 2o 2 B()()()()Pt ,p H m HCl m HCl p H ,Pt o 221o 2 C()()()()Pt ,p H m HCl m HCl p H Pt,o 221o 2M D ()()()()Pt ,p H m HCl AgCl Ag AgCl m HCl p H Pt,o 221o 2−− C电池A 为单液电池无液接电位电池B 用盐桥消除液接电位电池D 是两个单液电池串联而成82 对于同一类浓差电池当消除其液接电位时的电动势E 无与未消除液接电位时电动势E 有相比A E 有> E 无B E 有= E 无C E 有< E 无D E 有和 E 无大小关系要具体分析D若液接电位的方向与原电池电动势方向一致则E 有> E 无若液接电位的方向与原电池电动势方向相反则E 有< E 无.83同一温度下0.1和0.001mol/kg 的NaOH 溶液之间液接电位差为ε10.1和0.001mol/kg 的NaCl 溶液之间液接电位差为ε2则A ε1 > ε2B ε1 < ε2C ε1 = ε2D 不能确定ε1 和 ε2的大小关系ANaOH 中OH –迁移速度大大快于Na +因而产生较大的液接电位差NaCl 中Na +和Cl –迁移速度相差不大因而液接电位差较小84相同温度时若0.1 mol/kg 和0.01 mol/kg HCl 溶液的液接电位为ε1若0.1 mol/kg 和0.01 mol/kg KCl 溶液的液接电位为ε2则Aε1 ≈ ε2 Bε1 > ε2D ε1 << ε2B液接电位产生的原因之一是离子扩散速度的不同HCl 溶液中H扩散速度大大高于Cl–有较大的液接电位而在KCl中K和Cl–的扩散速度相似85测量双液电池的电动势时常用盐桥连接两个电极溶液其主要目的是A 导通测量回路B 消除溶液的电压降C 避免两溶液间发生化学反应D 消除液体扩散电势D86下面所说对于制备盐桥的基本要求中哪一点不必考虑A 正负离子扩散速度相近B 有较高的浓度C 不参与电极反应惰性D 必须无色透明DA B C三项都是对盐桥的基本要求87测定电极的电势时除了用标准氢电极外还可以用二级标准电极作参比电极对这类电极的要求下面哪点是不必的A 电极反应可逆B 不易发生电极极化C 电极电势温度系数较小D 电极电势接近于零D88测定电池电动势时采用补偿法对消法这是为了A 维持回路中电流恒定B 维持回路中电压恒定C 维持回路中电流为零D 增大测量电路的电阻值C若回路中有电流测得的将是端电压而不是电动势用对消法补偿法测定电池电动势需要选用一个标准电池下面所说的标准电池应具备的基本条件中哪个不是必要的A 电池反应高度可逆B 电动势温度系数小C 电池中内阻很小D 电动势稳定精确C90用对消法测定电池电动势E X 测定装置中要用到工作电池E W 和标准电池E S 电路中A E W 与E X 并联与E S 串联B E W 与E X 并联与E S 并联C E W 与E X 串联与E S 串联D E W 与E X 串联与E S 并联B只有并联才能对消使电流为零如UJ 25型电位差计电路图91 精确测量电池电动势应选用哪个仪器A 万用表B 伏特计C 电流计D 电位差计D电位差计是按对消法原理在电流为零的条件下测定的测到的是电动势精确值92 测定电池电动势时不可缺少的器件是A 标准氢电极B 甘汞电极C Ag –AgCl 电极D 标准电池测定电池电动势时必须用标准电池调节工作电流选项A B C都可作参比电极用于测定未知电极的电位93测量由电极Ag AgNO3(aq)及Ag–AgCl KCl组成的电池的电动势下面哪一个器件不可使用A 电位差计B 标准电池C 饱和KCl盐桥D 直流检流计C由于电极液中有AgNO3不能用KCl盐桥若使用将有AgCl沉淀产生94同一电池若在电流无限小时放电和电流较大时放电这二种情况下A 电池的工作电压是相同的B 所输出的电能是相同的C 所输出的电动率是相同的D 电池的电动势是相同的D电池电动势E只取决于电极物质及其浓度E=V IR 内当电流无限小时外电压V工作电压才等于电动势否则小于电动势此时输出电能和电功都不相同95有两个新出厂的锌锰电池体积比为1:5小电池开始电压为1.5V可工作t 小时则大电池在相同的条件下使用其开始电压和工作时间为A 电压1.5V工作5t小时B 电压7.5V工作5t小时C 电压1.5V工作t小时D 电压7.5V工作t小时A相同组成的化学电池开始电压相同使用时间取决于反应物质量的多少96关于电极电势ϕ指出下列错误的说法A 电极电势与电极反应方程计量系数无关B 电极电势是一种强度性质的物理量C 电极电势的值是对应于标准氢电极的相对值D 标准电极电势的值随电极物质在溶液中活度而改变一定温度下标准电极电势ϕ是个定值它是指活度为1时的电势值97命题1标准电极电势是电极与周围活度为1的电解质之间的电势差命题2标准电极电势是处于标准态的电极与标准氢电极作负极组成电池的电动势值A 命题1和2都正确两者实质是一致的B 命题1正确命题2不正确C 命题1不正确命题2正确D 命题1和2都不正确C所有电极的电势都是与标准氢电极比较的相对值98规定标准氢电极的电势为零时温度和压力要求是A 温度为298K压力为标准压力P(101325 Pa)B 任何温度压力为标准压力P(101325 Pa)C 温度为298K任何压力D 任何温度任何压力B任何温度下标准氢电极的电势都规定为零标准氢电极指H2压力为101325Pa H活度为199测定电极的标准电势时按规定应组成的电池正确写法是A 标准氢电极||待测电极B 待测电极||标准氢电极C 标准氢电极||待测电极D 待测电极||标准氢电极C这是1953年IOPAC第17界会议的规定100电极电位表中有的电极ϕ为正有的ϕ为负在组成电池使电动势值为正则A 正极一定要选用ϕ为正的电极B 负极一定要选用ϕ为负的电极C 正极选用电势高的电极不管ϕ是正还是负D 负极选用电势高的电极不管ϕ是正还是负C。

实验一凝固点降低法测定摩尔质量1、在冷却过程中，凝固点测定管内液体有哪些热交换存在？他们对凝固点的测定有和影响？答：主要热交换有液相变成固相时放出凝固热；固液与寒剂之间热传导。

对凝固点测定的影响是当凝固热放出速率小于冷却速率，会发出过冷现象，使凝固点测量偏低。

2、当溶质在溶液中解离、缔合、溶剂化和形成配合物时，测定的结果有何意义？加入溶剂中的溶质的量应如何确定？加入量过多或过少将会有和影响？答: 当溶质在溶液里有解离、缔合、溶剂化或形成配合物等情况时，缔合和生成配合会使测量值偏大，离解会使测量值偏小，不适用上式计算，一般只适用强电解质稀溶液。

3、加入溶剂中的溶质的量应如何确定？加入量过多或过少将会有和影响？答：加入的溶质的量约使溶液的凝固点降低0.5℃左右。

加入太多，会使溶液太快凝固；加入太少，会使溶液的凝固点降低不明显，测量误差会增大。

4、估算实验结果的误差，说明影响测量结果的主要因素？答：溶液过冷程度的控制，冰水浴温度控制在3℃左右，搅拌速度的控制，温度升高快速搅拌，溶剂溶质的精确测量，溶液浓度不能太高都对其有影响。

实验二纯液体饱和蒸气压的测定1、压力和温度的测量都有随机误差,试导出H的误差传递表达式.答：由 H=U+PV 可得，→ dH=dU+PdV+VdP→ dH=(au/aT)v dT+(au/aV)TdV+pdV+Vdp →ΔVHm=(au/aT)VΔT+VΔp2、用此装置，可以很方便地研究各种液体，如苯.二氯乙烯.四氯化碳.水.正丙醇.异丙醇.丙酮.和乙醇等，这些液体中很多是易燃的确,在加热时应该注意什么问题？答:加热时,应该缓慢加热，并且细心控制温度，使溶液的温度不能超过待测液的着火点，同时a,c管的液面上方不宜有空气（或氧气）存在，此外温度变化采用逐渐下降方式。

实验四燃烧热的测定的测定1、固体样品为什么要压成片状?答：压成片状有利于样品充分燃烧。

2、在量热测定中，还有哪些情况可能需要用到雷诺温度校正方法？答：实际上，热量计与周围环境的热交换无法完全避免，它对温差测量值的影响可用雷诺温度校正图校正。

101下列基元反应哪一个反应的活化能为零A A 2+B 2→2AB B A •+BC →AB+C • C A 2+M →2A •+MD A •+A •+M →A 2+M D两个自由基结合成稳定分子是不需要活化能的 102若某反应的活化能为80kJ ⋅mol –1则反应温度由20°C 升高到30°C 时其反应速率常数约为原来的 A 2倍 B 3倍 C 4倍 D 5倍 B可由Arrhenius 方程计算3k k 0839129313031R 80000T 1T 1RE k k 1212a 12≈∴=−−=−−=.ln103若某反应的反应热∆H 为100kJ ⋅mol –1则该反应的活化能A 必定小于或等于100kJ ⋅mol –1B 必定大于或等于100kJ ⋅mol –1C 可以大于也可以小于100kJ ⋅mol –1D 只能小于100kJ ⋅mol –1 B反应热∆H 与活化能E a 关系如图因此E a 必定大于或等于100kJ ⋅mol –1 104若某反应的反应热∆H 为–100kJ ⋅mol –1则该反应的活化能A 必定小于或等于100kJ ⋅mol –1B 必定大于或等于100kJ ⋅mol –1C 可以大于也可以小于100kJ ⋅mol –1D 只能小于100kJ ⋅mol –1 C反应热∆H 与活化能E关系如图因此E a 与∆H 无确定关系可以大于也可以小于100kJ ⋅mol –1 105HI 生成反应的反应热∆H 生成为负值即HI 分解反应的反应热∆H 分解为正值则HI 分解反应的活化能E 与反应热的关系为 A E<∆H 分解 B E<∆H 生成 C E>∆H 分解 D E =∆H 分解 CE 与∆H 分解关系见图E>∆H 分解 106根据范特霍夫规则一般化学反应温度升高10度反应速率增加2~4倍对于在室温298K 时遵守此规则的化学反应其活化能的范围约是A 40~400kJ ⋅mol –1B 50~250kJ ⋅mol –1C 100kJ ⋅mol –1左右D 53~106kJ ⋅mol –1 D由Arrhenius 公式 T 1T 1R Ea k k−−=''ln当反应速率增加2倍时29813081R Ea ln2−−=E a =53kJ ⋅mol –1当反应速率增加4倍时29813081R Ea ln4−−=E a =106kJ ⋅mol–1107已知某复杂反应J D B , B A k21k 1k →+ ← → − 则B 的速率dt[B]d 为 A k 1[A]–k 2[D][B]B k 1[A]–k –1[B]–k 2[D][B]C k 1[A]–k –1[B]+k 2[D][B]D –k 1[A]+k –1[B]–k 2[D][B] B 108已知某复杂反应D C A , B A 2k21k 1k →+ ← → − 则A 的速率dt[A]d 为 A k 1[A]–k –1[B]+k 2[A][C] B –k 1[A]+k –1[B]–k 2[A][C] C –k 1[A]2+k –1[B]–k 2[A][C] D k 1[A]2–k –1[B]+k 2[A][C] C 109关于对峙反应下面哪点说法不正确 A 简单对峙反应只包含二个基元反应 B 反应平衡时正逆反应速率相等 C 正逆反应的两个速率常数之差为定值 D 正逆反应的级数一定相同D不一定相同如A B+C 正反应为一级 ← → 2k 1k 逆反应为二级110有对峙反应A B← → 2k 1k B 的起始浓度为0x 和x e 分别表示B 的浓度和平衡时浓度若用ln(x e –x)t 作图得直线则A 直线的斜率为(k 1+k 2)截距为lnx eB 直线的斜率为–(k 1+k 2)截距为lnx eC 直线的斜率为(k 1+k 2)截距为–lnx eD 直线的斜率为–(k 1+k 2)截距为–lnx e B1–1对峙反应动力学方程可表示为(21e e k k xx x ln +=−)t 即ln(x e –x)=–(k 1+k 2)t+lnx e111已知对峙反应A B 的两个速率常数之和为1 min ← → 2k 1k –1当B 的浓度达到平衡浓度的1/2时需要的时间为A 1 minB 0.693 minC 2 minD ln (1/2) min B (k 1+k 2)=1x=x e /2代入(21e eK K xx x +=−ln)t 得t=ln2 112对峙反应A B 在某一时刻有x ← → 2k 1k e –x=0.1mol ⋅L –1x e /x=1.5已知a –x e =0.4mol ⋅L –1则反应的平衡常数为A 0.43B 0.75C 1.33D 0.67 B由==−5.1x ex 1.0x e x 得x e =0.3平衡常数K=7504030ex a e x ...==− 113关于放热的对峙反应的温度问题下面所述哪个是正确的 A 反应温度越高越好 B 反应温度越低越好C 任选一温度反应速率无大影响D 有一个最佳温度此时反应速率最大 D对于放热的对峙反应在动力学角度上提高温度T 增大速率常数k 使反应加快从热力学角度上提高温度减小平衡常数K 会降低速率因此必有一个最佳反应温度 114 对峙反应 A B ← → 2k 1k 若温度恒定反应从纯A 开始下列叙述中哪一个是不对的A 起始时A 的消耗速率最快B反应进行的净速率是正逆反应速率之差C k 1/k 2是恒定的D 反应平衡时正逆反应的速率常数相等 D反应平衡时正逆反应的速率相等但速率常数不相等 115对峙反应 当t=0时C A 0=a C B 0=0当t=t e 时反应达平衡时C A e =a/3则各物浓度和时间的关系示意图为 A BA B C D C选项A D 中C A e ≠a/3与题意不符选项B 中总浓度C A +C B ≠a 也是错的选项C 是正确的 116下面哪个说法对平行反应不合适D B k k A 21 → →A 总反应速率常数k=k 1+k 2B 反应产物B 与D 之比等于k 1与k 2之比C 产物B 在总产物中的百分比为k 1/kD 产物B 和D 的总浓度等于 (k 1+k 2)[A]D 117有平行反应 D B k k A 21 → →且反应1的活化能E 1大于反应2的活化能E 2以下措施中哪一个不能改变产物B 和D的比率A 提高反应温度B 延长反应时间C 加入适当催化剂D 降低反应温度 B对于平行反应产物浓度之比等于它们速率常数之比21D B k k C C =由于两个反应的活化能不同改变温度对它们速率常数的影响不同k 1/k 2的值随之改变催化剂对反应有选择性e ee e作用也会改变k 1/k 2的值延长反应时间不会改变k 1/k 2的值118 对于反应若知活化能E 1>E 3为D(产物)有利于产物D的生成原则上选择 A升高温度 B 降低温度 C 维持温度不变D 及时移走副产物G A升高温度有利于活化能大的反应因为根据Arrhenius 方程C T1R E -k ln a +⋅= lnk 随1/T 减小(即T 增大)而增大其斜率取决于E a E a 越大增大越快即增加温度时k 1(E a 大)的增加多k 2(E a 小)的增加少选项D 有利于副产物G 的生成与题意不符119 对于反应 若知活化能E 2<E 3为有利于产物D 的生成原则上选择 A 升高温度 B 降低温度 C 维持温度不变D 及时移走副产物G B降低温度有利于活化能小的反应 因为根据Arrhenius 方程C T1R E -k a +⋅=lnlnk 随1/T 增大(即T 减小)而减小其斜率取决于E a E a 越小减小越少即降低温度时k 1(E a 小)的减小少k 2(E a 大)的减小多选项D 有利于副产物G 的生成与题意不符120 对于平行反应 特点的描述中 哪一点是不正确的A k 1和k 2的比值不随温度而变B 反应的总速率等于两个平行反应速率之和C 反应产物B 和D 的量之比等于两个平行反应速率之比 D 反应物消耗速率主要决定于反应速率大的那个反应 AA G D(产物)B G A A BD平行反应中如果两个反应的活化能不相同时温度的改变对反应速率常数的影响是不相同的。

61对于由AgNO 3和过量的KBr溶液制备得到的溶胶以下的说法中何者是正确的A 定位离子是Ag+B 反离子是Br–C 扩散层带负电D 它是负溶胶D由于KBr过量生成的AgBr吸附Br–而成为负溶胶反离子是K+扩散层带正电62对于As2S3溶胶下列电解质中聚沉能力最强的是A LiClB NaClC CaCl2D AlCl3DAs 2S3是负溶胶它的反离子正离子的价数越高聚沉能力越强Al3+价数最高63对于Al2O3溶胶下列电解质中聚沉能力最强的是A KClB KNO3C K3[Fe(CN)6]D K2C2O4CAl 2O3是正溶胶它的反离子负离子的价数越高聚沉能力越强[Fe(CN)6]3–价数最高64用AgNO 3和KI过量制备的AgI溶胶下列电解质中对溶胶聚沉能力最强的是A La(NO3)3B Mg(NO3)2C NaNO3D KNO3A当KI过量时制备的AgI溶胶是负溶胶它的反离子正离子的价数越高聚沉能力越强La3+价数最高65测定不同电解质对某一浓度的Fe(OH)溶胶的聚沉值mmol/L数据如下1/2BaCl2K2SO4NaCl KCl0.2059.659.259.00由此得到下面的结论中哪个是不正确的A Fe(OH)3是正溶胶B 正离子对聚沉影响不大C 二价负离子比一价负离子聚沉能力强D 相同浓度的KCl和BaCl2聚沉能力相似D带有二价负离子的K2SO4的聚沉值最小即聚沉能力最强说明Fe(OH)3是正溶胶选项A B C都是正确的相同浓度的KCl和BaCl2后者Cl–浓度比前者大一倍因此聚沉能力不等66测定不同电解质对某一浓度Fe(OH)溶胶的聚沉值mmol/L数据如下KClKI K2SO4KBr0.20516.012.59.00由此得到下面的结论中哪个是不正确的A Fe(OH)3是正溶胶B 二价负离子比一价负离子聚沉能力强C 一价负离子聚沉能力排序为Cl–>Br–>I–D 一价负离子聚沉值排序为Cl–>Br–>I–D带有二价负离子的K2SO4的聚沉值比一价离子小得多即聚沉能力强得多说明Fe(OH)3是正溶胶选项A B C都是正确的选项D按聚沉值排序排反了67在Fe(OH)3Mg(OH)2As2S3和AgI制备时AgNO3过量四种溶胶中哪一个与其他三种溶胶混合时会发生聚沉A Fe(OH)3B Mg(OH)2C As2S3D AgICAs2S3是负溶胶其他三种多为正溶胶正负溶胶混合会发生聚沉68江河水中含有的泥沙混悬物在出海口附近发生沉淀原因有多种其中与胶体化学有关的因素是A 盐析作用B 电解质聚沉作用C 溶胶互沉作用D 破乳作用B江河水在出海口与海水混合海水中含大量电解质使泥沙混悬物发生沉淀69加入电解质可使溶胶聚沉加热也可使溶胶聚沉两者共同点是A 增加胶粒间碰撞频率和碰撞强度B 使胶核吸附的定位离子解吸C 破坏胶粒表面的双电层结构D 改变胶粒表面的荷电的电性C70关于溶胶的稳定性下面说法哪个是正确的A 溶胶中电解质越少越稳定B 溶胶中电解质越多越稳定C 胶粒布朗运动越激烈溶胶越稳定D 胶团扩散层中反离子越多越稳定D胶团的结构可分为胶核吸附层和扩散层吸附层和扩散层的界面处电位称动电位若扩散层中反离子越多说明动电位越大溶胶越稳定71不同配方的墨水混合后有时会发生沉淀以至不能使用这是因为A 电解质的聚沉作用B 胶凝作用C 乳液聚合D 溶胶互沉作用D墨水是溶胶体系不同配方的墨水的电性可能不一混合时发生互沉72对As2S3溶胶用KNO3作沉淀剂聚沉值为50mmol⋅L–1若用K2SO4作沉淀剂聚沉值估计约为A 100mmol⋅L–1B 50mmol⋅L–1C 25mmol⋅L–1D 12.5mmol⋅L–1CAs2S3溶胶是负溶胶起聚沉作用的主要是反离子K+聚沉值为50mmol⋅L–125mmol⋅L–1的K 2SO4即有50mmol⋅L–1的K+因此可估计为25 mmol考虑到SO42–的保护实际值会偏离此值73溶胶和高分子有共同点但下面哪个不是A 粒径范围相同B 相同浓度时渗透压相同C 扩散速度都较慢D 都不能通过半透膜B一般溶胶渗透压较小高分子渗透压较大74下面对于大分子溶液与溶胶性质上区别的叙述中哪个是不正确的A 前者粘度大后者粘度小B 前者是热力学稳定体系后者是热力学不稳定体系C 前者是均相的后者是多相的D 前者的渗透压较小后者较大D应该是大分子溶液的渗透压较大溶胶的渗透压较小75下面几项中哪个使高分子在结构上的柔顺性变差A 增长链段的长度B 减少分子活动的空间障碍C 改善高分子与介质的亲合性良溶剂D 增加介质温度A柔顺性是指高分子结构上链节链段活动的灵活性链段越长柔顺性越差76高分子溶液对理想溶液产生的偏差下面所说哪一个不正确A 蒸汽压产生负偏差B 渗透压产生负偏差C 混合熵产生正偏差D 混合的∆G产生负偏差B高分子溶液的渗透压π>CRT正偏差77下面关于高分子平均摩尔质量与测定方法之间联系哪一个是正确的A 数均摩尔质量是由光散射法测定的B 质均摩尔质量是由粘度法测定的C Z均摩尔质量是由超离心法测定的D 粘均摩尔质量是由渗透压法测定的C数均摩尔质量渗透压法 Z 均摩尔质量超离心法 质均摩尔质量光散射法 粘均摩尔质量粘度法78同一高分子化合物的数均摩尔质量M n 质均摩尔质量M w 及Z 均摩尔质量M z 之间关系为A M n <M w <M zB M z <M n <M wC M z <M n <M wD M w <M n <M zA79 高分子化合物质均摩尔质量与数均摩尔质量之比nw M M 可表示分子质量的分散度下面哪个情况分散度最大A nw M M =1 Bn w M M =0.9 Cn w M M =1.1 D n w M M =–1.2Cnw M M 的值越大分子质量分布就越分散 当n w M M =1时不分散Q M w >M n >0因此选项BD 的情况是不存在的80 若在高分子化合物中加入一些摩尔质量较低的分子这对数均摩尔质量M n 的影响是A M n 增加B M n 减少C M n 不受影响D 有的化合物使M n 增加也有的使M n 减少B。

物理化学(复旦大学药学院）第二章习题答案第二章习题解答1. J 3500110ln 191519ln ln121112-=⨯⨯-=-=-=.V V V p V V nRT Wmax∆U =∆H =0112K J 166130003500ln-⋅==-==∆.T W V V nR S max2. 等温可逆膨胀：1-12K J 1419ln ⋅=∆.VV nR S ＝ 向真空膨胀：由于始态和终态同上，系统的熵变也为19.14 J ⋅K -13． 先求冷热水混合后温度： 0)303()343(m,2m,1=-+-T C n T C n p p 0)303(0218100)343(18.02500=-+-T .T T =336.3 K (63.3︒C) 再计算熵变：303ln 343ln m ,2m ,1T C n T C n S p p +=∆3033336ln021829751003433336ln 021********......⨯+⨯= =–41.21 + 43.57 = 2.36 J ⋅K -14． Sn 摩尔数mol 106269118250..n == n Sn C p ,m,Sn (T –473) + n H2O C p ,m,H2O (T –283)= 0 ()()028*******181000473142469118250=-⨯+-⨯T ..T .. T=285.3 K 1-O H m ,,O H Sn m ,,Sn K J 12882337025283ln 473ln 22⋅=+-=+=∆...TC n T C n S p p5． 系统熵变按可逆相变计算：1-m K J 9510837340640⋅==∆=∆.T H S ,蒸发系 真空蒸发热：Q =∆H –∆nRT =40640–8.314⨯373=37539 J环境熵变：1-K J 6410037337539⋅-=-=-=∆.T Q S 系环∆S 总= ∆S 系 + ∆S 环= 8.31 J ⋅K -1 >0 自发进行 6. 系统： 设计可逆过程：812263273ln 375ln 12m (l),1..T T nC S p ===∆ J ⋅K072227360252.TH S -=-=∆=∆凝固J ⋅K -1401273263ln 637ln 12m (s)3..T T nC S ,p -===∆J ⋅K ∆S 系=∆S 1+∆S 2+∆S 3=– 环境：⎰-=--+-=∆+∆=∆5648263)37.6)(273(75.36025d 273263T C H H p J47212635648.T Q S =--=-=∆体环 J ⋅K-1 总熵：∆S 总=∆S 系+∆S 环=0.81 J ⋅K -1>0 过程自发。

复旦⼤学2021年物理化学考研真题库复旦⼤学2021年物理化学考研真题库第⼀部分名校考研真题说明：本部分根据各⾼校的教学⼤纲、考试⼤纲等设计章节，从考研科⽬为物理化学的名校历年真题中挑选最具代表性的部分，并对其进⾏了详细的解答。

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第1章⽓体的pVT关系⼀、填空题1．道尔顿分压定律适⽤于混合⽓体中的组分⽓体在单独存在于与混合⽓体具有相同______、相同______条件下，组分⽓体的分压与混合⽓体总压的关系。

[南京航空航天⼤学2011研]【答案】温度；体积查看答案2．温度越______，使⽓体液化所需的压⼒越⼤，对于⼀个确定的液体存在⼀个确定的温度，在此温度之上，压⼒再⼤，也不会使⽓体液化，该温度称为该⽓体的______。

[南京航空航天⼤学2011研]【答案】⾼；临界温度查看答案3．当真实⽓体的压缩因⼦Z______1时，说明真实⽓体的V m⽐相同条件下理想⽓体的V m要⼤，此时的真实⽓体⽐理想⽓体______被压缩。

[南京航空航天⼤学2011研]【答案】＞；难于查看答案⼆、计算题1．在容积为5.00 L的容器内，有温度为20 ℃的N2和O2的混合⽓体，测得该容器中N2的30.00 g，O2的分压为50.66 kPa，求该容器内混合⽓体的总压⼒。

[南京航空航天⼤学2012研]解：将该⽓体可看做是理想⽓体。

根据pV＝nRT可知：N2的分压：总压：p总＝(50.66+108.81) kPa＝159.47 kPa。

2．有压⼒为101.325 kPa的湿空⽓2.000 dm3，其中⽔蒸⽓的分压为12.33 kPa。

设空⽓中仅含有氧⽓和氮⽓，且两种⽓体的体积分数分别为：N2 0.790，O2 0.210。

分别求该湿空⽓中的⽔蒸⽓、N2和O2的分体积。

[南京航空航天⼤学2011研]解：N2和O2的总压⼒为：根据道尔顿分压定律，可得：根据阿马加分体积定律（其中为B的分体积），可得：XX1-2 ⽤伞形式表达下列化合物的两个⽴体异构体。

一简答题（每题5分，共30分）- 热力学第一定律及其微观解释。

2 化学势的表达式及其物理意义3 晶胞定义及以对称性为晶体分类，具体说明4 分子轨道及LCAO-MO。

6 电极极化，极化原因。

二计算题（每题12分，共120分）1 1mol水在100摄氏度、101kpa情况下，从打破的玻璃球中蒸发到体积恰好的真空容器中，压力位101kpa。

过程中保持温度恒定。

求U、Q、W、S、G、A的变化量，同时判断是否自发完成，根据是？2 0.645g萘加入43.25g的某个物质中（88g/mol,100.8摄氏度沸点），沸点升高0.364摄氏度；物质A0.784g加入45.35g中，沸点升高0.255摄氏度。

求Kb；求某个物质的摩尔汽化热，给出了一个相关的公式，代入即可；求物质A的摩尔质量。

碳氢氧原子必为7：5:1,求其分子式。

3 题目给出了两种类型的溶解度、生成热，规定溶液的溶质符合定律，为标准且理想。

求两种糖类型在溶液中的平衡常数。

4 能级分布问题。

给出的情况包括：3个能级，能级间隔，简并度，分布数目2000、200、20.求是否符合波尔兹曼能级分布；求微观状态数目。

5 He2+离子的薛定谔方程及相关物理意义。

7 关于晶体结构。

NiO的与NaCl同构型，求其晶胞数d100、d110，还有一问是求NixO的晶格相关，。

8 NO的两个竞争反应，分别生成N2、N2O，给出反应式，k，初始条件，说明均为二级反应。

求0.1s后的N2、N2O浓度。

9给出一个总包反应的基元反应及相应的k和活化能E，根据稳态近似求其用产物表示的速率方程；并且根据E求其表观活化能。

10 电极的计算。

锌汞电极，给出非标准状态的电动势（锌离子浓度不标准），及相关的单电极的电动势。

共5问，一写电极反应及总反应，二写能斯特方程，三求G及标准G的改变，四求反应K，五求极化电势。

《物理化学》复习思考题热力学一、判断题：1、在定温定压下，CO2由饱和液体转变为饱和蒸气，因温度不变， CO2的热力学能和焓也不变。

( )2、25℃时H2(g)的标准摩尔燃烧焓等于25℃时H2O(g)的标准摩尔生成焓。

（）3、稳定态单质的Δf H mΘ(800K)=0 。

( )4、d U=nC v,m d T公式对一定量的理想气体的任何pVT过程都适用。

( )5、系统处于热力学平衡态时，其所有的宏观性质都不随时间而变。

（）6、若系统的所有宏观性质均不随时间而变，则该系统一定处于平衡态。

（）7、隔离系统的热力学能是守恒的。

（）8、隔离系统的熵是守恒的。

（）9、一定量理想气体的熵只是温度的函数。

（）10、绝热过程都是定熵过程。

（）11、一个系统从始态到终态，只有进行可逆过程才有熵变。

（）12、系统从同一始态出发，经绝热不可逆过程到达的终态，若经绝热可逆过程，则一定达不到此终态。

（）13、热力学第二定律的克劳修斯说法是：热从低温物体传到高温物体是不可能的。

（）14、系统经历一个不可逆循环过程，其熵变> 0。

（）15、系统由状态1经定温、定压过程变化到状态2，非体积功W’<0，且有W’>G和G<0，则此状态变化一定能发生。

（）16、绝热不可逆膨胀过程中S >0，则其相反的过程即绝热不可逆压缩过程中S <0。

（）17、临界温度是气体加压液化所允许的最高温度。

( )18、可逆的化学反应就是可逆过程。

( )19、Q和W不是体系的性质，与过程有关，所以Q + W也由过程决定。

( )20、焓的定义式H = U + pV是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓变。

( )21、焓的增加量∆H等于该过程中体系从环境吸收的热量。

( )22、一个绝热过程Q = 0，但体系的∆T不一定为零。

( )23、对于一定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。

( )24、某理想气体从始态经定温和定容两过程达终态，这两过程的Q、W、∆U及∆H是相等的。