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苯乙酸乙酯苯乙酸乙酯(ethyl phenylacetate)分子式C 10H 12O 2，相对分子质量164.20。
结构式为：CH 2COC 2H 5O物化性质无色液体。
有显著而甜蜜的玫瑰花香和似蜂蜜气味。
沸点226.5℃，135℃（32×133.2Pa ），121℃（20×133.3Pa 。
相对密度（d 420）1.033。
折射率1.4975。
闪点77℃，能与乙醇、乙醚、苯和氯仿混合，不溶于水。
主要用途用于配制食用、烟草、化妆品和肥皂香精，也用作医药如鲁米那（崔眠药）等合成原料，还用作溶剂。
实验室制法在圆底烧瓶中，加入918ml 95%乙醚，搅拌下加入408ml 98%浓硫酸和450g 苯乙腈，加热回流6~7h ，冷却。
将反应混合物倾入2L 水中，分出有机层，用少量10%纯碱洗涤，再用水洗，干燥后减压蒸馏，收集132~138℃／32×133.3Pa 馏分得苯乙酸乙酯。
生产原理（1）苯酰胺用乙醇醇解后减压蒸馏得成品。
CH 2CONH 2C 2H 5OH H 2SO 4 , H 2OCH 2CO 2C 2H 5(2) 苯乙腈在乙醇存在下酸性水解得到苯乙酸乙酯。
CH 2CN CH 2CO 2C 2H 5C 2H 5OHH 2O , H 2SO 4工艺流程苯乙腈成品硫酸乙醇醇解分层洗涤减压蒸馏水原料配比（㎏／t ）苯乙腈 950乙醇 400浓硫酸（98%） 710主要设备醇解反应釜 洗涤锅 贮槽 减压蒸馏釜操作工艺在醇解反应釜中，加入苯乙腈、过量乙醇，搅拌加热至90℃，然后缓慢加入硫酸，控制温度在95~105℃下回流反应10h 。
蒸馏回收未反应的乙醇，至120℃为止。
冷至60℃，依次用水、食盐、纯碱溶液和10%食盐溶液洗涤，脱水后减压蒸馏，收集145~146℃／40×133.3Pa 馏分得到苯乙酸乙酯。
质量指标含量 ≥98% 酸值 ≤1.0mgKOH/g折射率（n D 20） 1.496~1.500 氯化物试验 阴性相对密度（d 2525） 1.027~1.032质量检验（1）含量测定准确称取试样1g ，放入一具标准口得200ml 圆锥烧瓶中。
苯乙酸乙酯的合成方法研究
尹爱伦
【期刊名称】《天津化工》
【年(卷),期】1999(000)003
【摘要】提出了通过双酯化工艺提高苯乙酸酯化生产苯乙酸乙酯产率的生产方法。
【总页数】2页(P29-30)
【作者】尹爱伦
【作者单位】天津市化学工业学校
【正文语种】中文
【中图分类】TQ245.24
【相关文献】
1.稀土固体超强酸S2O82-/ZrO2-PrO2-TiO2催化合成苯乙酸乙酯 [J], 尹荣;囫宣霖;杨春华;秦玉春;奚洪民;关晓辉
2.微波辐射二氧化硅负载磷钨酸催化合成苯乙酸β-苯乙酯 [J], 邓斌;章爱华;徐安
武
3.2,5-二碘-4-甲基苯乙酸乙酯的合成与性质表征 [J], 徐鉴;孙幼红;陆春燕
4.基于Suzuki-Miyaura反应合成联苯乙酸乙酯衍生物 [J], 万江;孙佐浩;刘帅;梁雪婷;徐亮;刘志勇
5.4-异氰酸酯基苯乙酸乙酯的合成工艺研究 [J], 刘剑敏;郭平;叶发青;吴健标
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二苯基甲烷二异氰酸酯结构式【中文名称】4，4`-二苯基甲烷二异氰酸酯；亚甲基双（4-苯基异氰酸酯）；二苯甲烷-4，4`-二异氰酸酯【英文名称】4，4`-diphenylmethane diisocyanate【结构或分子式】图片是黑色，点击以下即看到【相对分子量或原子量】250.26【密度】1.19（50℃）【熔点（℃）】36～39【沸点（℃）】190（667帕）【闪点（℃）】202【毒性LD50(mg/kg)】本品有毒，刺激眼睛、粘膜，空气中允许浓度为0.02E-6。
【性状】白色或浅黄色固体。
【溶解情况】溶于苯、甲苯、氯苯、硝基苯、丙酮、乙醚、乙酸乙酯、二恶烷等。
【用途】本品的初级品广泛用于聚氨酯涂料，此外，还用于防水材料、密封材料、陶器材料等；用本品制成的聚氨酯泡沫塑料，用作保暖（冷）、建材、车辆、船舶的部件；精制品可制成汽车车挡、缓冲器、合成革、非塑料聚氨酯、聚氨酯弹性纤维、无塑性弹性纤维、博膜、粘合剂等。
【制备或来源】以苯胺为原料，与甲醛反应，在酸性溶液中缩合，用碱中和，然后蒸馏，可制得二氨基二苯甲烷，然后与碳酰氯反应可制得，再精馏精制。
【其他】本品含有异氰酸酯基（-N=C=O），在合成树脂或涂料过程中，与涂料或树脂中的羟基起反应而固化。
CAS No.： 101-68-8MDI是4,4'二苯基甲烷二异氰酸酯（纯MDI）、含有一定比例纯MDI与多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物（聚合MDI）以及纯MDI与聚合MDI的改性物的总称，是生产聚氨酯最重要的原料，少量MDI应用于除聚氨酯外的其它方面。
聚氨酯既有橡胶的弹性，又有塑料的强度和优异的加工性能，尤其是在隔热、隔音、耐磨、耐油、弹性等方面有其它合成材料无法比拟的优点，是继聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和ABS后第六大塑料(现在已经超越ABS成为第五大塑料），已广泛应用于国防、航天、轻工、化工、石油、纺织、交通、汽车、医疗等领域，成为经济发展和人民生活不可缺少的新兴材料。
异氰酸酯胶（PMDI）异氰酸酯胶粘剂开发于20世纪50年代，80年代以来发展较快，至今己成为一个品种繁多、应用广泛的行业。
1951年Deppe首先将异氰酸酯胶粘剂应用在刨花板的制备上。
1973年美国Ellingson Lumber公司试制了用于室外的两面贴单板的MDI刨花板。
Wilson J.B 和富田文一郎分别对异氰酸酯胶粘剂制造人造板的胶合强度、湿强度、粘弹性等性质进行了较深入的研究。
随着异氰酸酯胶粘剂的优点逐渐被发现，其在木材中的应用也越来越广泛。
我国已经开发出刨花板用异氰酸酯树脂胶粘剂；人造板用可乳化异氰酸酯树脂胶粘剂；胶接木材用异氰酸酯树脂胶粘剂等系列产品。
国内的其它科研工作者也对异氰酸酯胶粘剂在木材中的应用做了大量的工作，北华大学时君友等人将玉米淀粉的酚化产物处理成乳液，在一定酸碱度条件下，与无毒无公害的合成橡胶胶乳共聚制成API胶的主剂，将多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基封闭处理后，作为API胶的固化剂，制成双组分无醛耐水的API胶。
用该胶压制的三层复合实木地板、机拼细木工板、胶合板及集成材等胶合制品，其理化性能指标完全达到有关标准要求。
东北林业大学艾军等人1311用荧光显微技术和Dsc分析方法研究了人造板用异氰酸酯胶粘剂牢固的化学胶接，尤其用于农作物秸杆(麦草、稻草)的胶接可得到符合我国木质A类优等品标准的刨花板。
唐朝发等人研究了低成本水性高分子异氰酸酯胶粘剂，将交联剂所用异氰酸酯用低温亚硫酸氢钠法进行封闭处理，使-NCO封闭率达到50%以上,同时加入一定量的DBP结果表明低成本API胶粘剂能够适应胶合板、细木工板的生产要求，所生产出的胶合板、细木工板性能满足国标要求。
徐信武等研究了改性异氰酸酯对于稻草刨花板性能的影响。
当密度超过0.75g/cm3时,稻草刨花板抗弯性能达到美国ASTM A208.1标准中M3级木质刨花板的要求。
目前研究者们正在研究新型热塑性聚氨酯弹性树脂，干式复合用聚氨酯胶粘剂的研制，反应型阻燃聚氨酯改性酚醛胶粘剂，水基型聚氨酯改性丙烯酸酯系列胶粘剂等。
T DI 和MDI 洁净合成方法的研究进展赵新强 王延吉3(河北工业大学化工学院 天津 300130)赵新强 男,38岁,副教授,硕士,从事绿色化学反应过程与工艺研究。
3联系人国家自然科学基金资助项目(29976010)2000201209收稿,2000205219修回摘 要 对甲苯二异氰酸酯(T DI )和二苯甲烷二异氰酸酯(M DI )的合成方法,尤其是用碳酸二甲酯(DMC )代替光气的洁净合成方法的研究进展进行了综述;重点讨论了反应所涉及到的催化剂体系及其反应性能。
关键词 甲苯二异氰酸酯 二苯甲烷二异氰酸酯 碳酸二甲酯 洁净合成Abstract The advances in the routes to synthesize toluene diis ocyanate and methylene diphenyl diis ocyanate ,especially the route using dimethyl carbonate to replace phosgene ,are reviewed.The em phasis is located in discussing the catalysts and their reactivity.K ey w ords T oluene diis ocyanate ,Methylene diphenyl diis ocyanate ,Dimethyl carbonate ,Clean synthesis甲苯二异氰酸酯(T DI )和4,4′2二苯甲烷二异氰酸酯(DMI )均为生产聚氨酯的重要原料,其聚氨酯产品广泛用于机电、船舶、航空、土木建筑、轻工和纺织等部门。
目前,世界T DI 和MDI 需求量分别以每年515%和8%的速度增长,而我国的需求量则分别以7%和10%～12%的速度增长[1]。
T DI 和MDI 的合成方法可分为光气路线和非光气路线。
4-异氰酸酯吡啶的制备
4-异氰酸酯吡啶是一种重要的有机合成中间体，它在医药、农药、染料和涂料等领域具有广泛应用。
以下是异氰酸酯吡啶的制备方法：
1. 吡啶的制备：吡啶是异氰酸酯吡啶的前体化合物。
常见的制备方法是通过鸟嘌呤和醋酸的缩合反应得到吡啶。
将鸟嘌呤与过量的醋酸在适当的温度下反应，生成吡啶和乙酸。
2. 异氰酸酯的制备：异氰酸酯可以通过异氰酸和醇的反应得到。
一般情况下，使用过量的异氰酸和醇进行反应，生成相应的异氰酸酯。
反应条件可以选择适当的溶剂，并加入催化剂如二甲基甲酰胺（DMF）等。
3. 异氰酸酯吡啶的合成：将吡啶与异氰酸酯在适当的反应条件下反应，即可得到异氰酸酯吡啶。
反应条件可以选择适当的溶剂和催化剂，如焦磷酸三甲酯（P(NMe2)3）等。
需要注意的是，在实际操作中，为了提高产率和纯度，还可以对反应条件进行优化，如调整温度、反应时间和反应物的摩尔比等。
另外，为了确保实验安全，操作时应戴好适当的防护设备，并严格按照化学品的安全操作规程进行操作。
[19]中华人民共和国国家知识产权局[12]发明专利申请公开说明书[11]公开号CN 1644584A[43]公开日2005年7月27日[21]申请号200410067672.0[22]申请日2004.11.01[21]申请号200410067672.0[71]申请人杭州崇舜化学有限公司地址311121浙江省杭州市余杭镇上湖工业园[72]发明人俞介兵 聂天明 [51]Int.CI 7C07F 9/165权利要求书 1 页 说明书 3 页 附图 1 页[54]发明名称一种三(4－异氰酸酯基苯基)硫代磷酸酯的生产方法[57]摘要本发明提供了一种三(4－异氰酸酯基苯基)硫代磷酸酯的生产方法。
本发明所提供的生产方法工艺简单安全、反应条件温和、收率高、无环境污染，适合工业化生产。
200410067672.0权 利 要 求 书第1/1页 1、本发明属于一种三(4-异氰酸酯基苯基)硫代磷酸酯的生产方法。
其生产工艺步骤是：用三氨基三苯基硫代磷酸酯与二(三氯甲基)碳酸酯在惰性有机溶剂中反应，一步合成三(4-异氰酸酯基苯基)硫代磷酸酯。
2、权利要求1中，所配制的三氨基三苯基硫代磷酸酯惰性有机溶液，其浓度是1％～50％(质量百分比浓度)，较适宜的浓度是5～20％。
3、权利要求1中，所配制的二(三氯甲基)碳酸酯惰性有机溶液，其浓度是1％～50％(质量百分比浓度)，较适宜的浓度是5～30％。
4、权利要求1中，三氨基三苯基硫代磷酸酯与二(三氯甲基)碳酸酯的物质的量之比是0.1～1∶1，较适宜的比例是0.2～0.8∶1。
5、权利要求1中，惰性有机溶液应是不会引发二(三氯甲基)碳酸酯分解的物质，包括惰性烃类、惰性卤化烃类、惰性酯类、惰性醚类等，如：石油醚、环己烷、正己烷、二甲苯、甲苯、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、四氯化碳、氯苯、邻二氯苯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸戊酯、乙酸异戊酯、乙酸丁酯、异戊酸乙酯、四氢呋喃、环己酮等中的一种或其混合物。
专利名称：一种4－氰基异氰酸苯酯及化学合成方法专利类型：发明专利
发明人：王波华,袁亚丽
申请号：CN02112457.4
申请日：20020710
公开号：CN1388116A
公开日：
20030101
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明是涉及一这种4－氰基异氰酸苯酯及化学合成方法,其组分及含量为(摩尔百分比):4－氨基苯腈1%;双(三氯甲基)碳酸酯为0.33%－1%;其余为:有机溶剂。
所述有机溶剂可以是四氢呋喃、乙酸乙酯、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳和二氯乙烷。
本发明有益的效果是:工艺路线先进,工艺条件合理,所用的原料廉价易得,避开了剧毒的光气,操作简单安全,反应收率高,一般在80%以上,生产成本低,基本无三废,具有较大的实施价值和社会经济效益。
申请人：杭州万科科技开发有限公司
地址：310012 浙江省杭州市黄姑山路1-2号
国籍：CN
代理机构：杭州九洲专利事务所有限公司
代理人：陈继亮
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异氰酸苄酯合成工艺
异氰酸苄酯是一种重要的有机合成中间体，常用于制备聚氨酯、环氧树脂、塑料和染料等化工产品。
下面是异氰酸苄酯的合成工艺流程：
原料：
1.苯甲醇（苄醇）
2.异氰酸
合成步骤：
1.将苯甲醇（苄醇）和异氰酸按照摩尔比例混合。
常用的反应
摩尔比通常为1:1。
2.将混合物加入反应釜中，在适当的温度和压力下进行反应。
常用的反应条件为温度40-60摄氏度，压力略高于大气压。
3.反应进行一定时间后，异氰酸苄酯会逐渐生成。
反应的时间
取决于具体温度和反应物的浓度。
一般反应时间在4-8小时之间。
4.反应结束后，将反应液体转移到分离漏斗中。
分离液体时，
得到的底层液体是异氰酸苄酯，而上层液体是反应副产物和未反应的原料。
5.将底层的异氰酸苄酯进行蒸馏纯化，去除杂质和反应副产物。
常用的蒸馏温度为88-90摄氏度。
6.蒸馏得到的异氰酸苄酯为最终产物，可以进一步用于后续工
艺或产品制备。
总结：
异氰酸苄酯的合成工艺一般是苯甲醇和异氰酸的酯化反应，需
要在适当的温度和压力下进行。
反应结束后，通过分离和蒸馏纯化可以得到纯度较高的异氰酸苄酯。
具体的反应条件和操作步骤可能会根据实际情况进行微调。
化学试剂,2008,30(9),707～708;71042异氰酸酯基苯乙酸乙酯的合成工艺研究刘剑敏,郭平,叶发青3,吴健标(温州医学院药学院,浙江温州 325035)摘要:介绍了以对氨基苯乙酸乙酯和三光气为原料合成其异氰酸酯的研究。
重点讨论了溶剂、原料配比、反应时间、反应温度和滴加顺序等对合成工艺的影响。
研究表明:以1,22二氯乙烷为溶剂,反应回流时间为4～5h ,物质的量比n 二(三2氯甲基)碳酸酯(BT C )∶n 对氨基苯乙酸乙酯=1∶2,收率可达97%。
关键词:对氨基苯乙酸乙酯;异氰酸酯;二(三氯甲基)碳酸酯;合成中图分类号:R969 文献标识码:A 文章编号:025823283(2008)0920707202收稿日期:2008203207基金项目:温州市科技局项目(Y 20060240)。
作者简介:刘剑敏(19792),女,湖北荆门人,硕士,助教,主要从事药物化学研究。
对氨基苯乙酸乙酯是合成局麻药的重要中间体,它广泛应用于化工、医药等行业。
其异氰酸酯(42异氰酸酯基苯乙酸乙酯)也是重要的有机合成中间体,应用于取代脲类、氨基甲酸酯类农药和医药的合成。
目前,异氰酸酯的合成方法主要有光气法、碳酸二甲酯法、Curtius 重排法等[125],其中以光气法为主。
但由于碳酰氯(俗称“光气”)为剧毒气体,难以贮藏和运输,且通光气过程污染严重,对环境危害较大,且计量和操作不太方便,故有必要探索其非光气路线的合成方法。
双(三氯甲基)碳酸酯(俗称三光气、固体光气,以下简称BT C )[6]即使沸腾时也仅有少量分解而放出光气,可作为光气和双光气的理想替代品。
国内外对BT C 在异氰酸酯合成的应用上已作了部分研究[7212]。
本文选取BT C 和对氨基苯乙酸乙酯为原料,通过考察溶剂、反应时间、原料物质的量比和反应温度等因素的影响,探讨其最佳合成工艺条件,获得了满意的效果,该路线具有收率高、计量准确、工艺易控制等优点。
1 实验部分111 主要仪器与试剂Y RT 23型熔点仪(常州市武进区湖塘日盛电子经营部);670FT 2IR 型智能傅里叶红外光谱仪(美国Nicolet 公司);1100型高效液相色谱仪(美国Agilent 公司)。
三光气为工业品;1,22二氯乙烷、对氨基苯乙酸乙酯、四氯化碳、三氯甲烷、甲苯;以上试剂均为分析纯。
112 实验步骤向装有搅拌器、温度计和恒压滴液漏斗的三口烧瓶中加入310g (0101m ol )二(三氯甲基)碳酸酯(BT C ),加入1,22二氯乙烷搅拌溶解。
将3158g (0102m ol )对氨基苯乙酸乙酯的1,22二氯乙烷溶液经恒压滴液漏斗缓慢均匀滴入反应体系,体系迅速产生大量固体,并用冰浴保持反应体系的温度在5℃左右。
滴加完毕后,慢慢升至室温反应1h ,然后加热至回流,固体逐渐溶解体系澄清,继续反应3～4h 。
蒸除溶剂1,22二氯乙烷,残留物经减压蒸馏得到无色液体产品3198g (收率为97%),产品经HP LC 定量分析,纯度达99189%。
其1H NMR 数据如下:δ7123,2H ,—Ph ;δ7102,2H ,—Ph ;δ4114,2H ,—OCH 2CH 3;δ3158,2H ,—CH 2C O —;δ1125,3H ,—CH 2CH 3。
红外光谱中,在2265cm -1处的强吸收峰为异氰酸酯基团(NC O )的特征吸收峰,1733cm -1处的强吸收峰为酯羰基吸收峰。
合成路线如下。
2 结果与讨论211 溶剂的影响固定对氨基苯乙酸乙酯和三光气的物质的量比为2∶1,溶剂用量为200m L 、反应时间为4h ,在回流条件下,考察不同溶剂对反应收率的影响,结果见表1。
由表1可知,选用1,22二氯乙烷和甲苯作为707第30卷第9期刘剑敏等:42异氰酸酯基苯乙酸乙酯的合成工艺研究反应溶剂较其余两种为好。
其原因可能是对反应物料的溶解度好,增大了反应物的浓度,从而有利于反应进行。
表1 不同溶剂对收率的影响T ab11 The effect of s olvent on yield溶剂1,22二氯乙烷甲苯氯仿四氯化碳收率/%9711881245175716212 物料配比的影响固定反应时间为4～5h,反应温度为回流温度,溶剂为1,22二氯乙烷,考察物料物质的量比对反应收率的影响,结果见表2。
表2 不同物料配比对收率的影响T ab12 The effect of material ratio on yield对氨基苯乙酸乙酯∶三光气3∶12∶13∶2收率/%829795 考虑溶剂的水分影响、光气的逸出等因素, BT C应过量,由表2可知,与1m ol对氨基苯乙酸乙酯反应,BT C的用量相当于释放出115m ol的光气的量即可满足反应要求。
213 反应时间的影响在回流反应前的滴加时间,可根据温度、滴加速率适当调节,温度升高和滴加速率过快均可加大光气的逸出,一般保持尾气吸收装置中的气泡逸出缓慢均匀即可。
滴加完毕后,需缓慢在室温下反应约1h,若迅速升温或反应时间过短,均使收率下降,结果见表3。
分析原因可能是该反应可能是分步反应,首先在低温下生成氯代酰胺产物,极性增大不溶于溶剂,即固体阶段,此时气体吸收装置无明显的倒吸现象。
第二步在高温下脱去氯化氢生成异氰酸酯,极性下降溶解于溶剂,体系澄清,此时气体吸收装置有明显的倒吸现象,提示有大量氯化氢生成。
由于第一步中,有部分对氨基苯乙酸乙酯与反应的副产物氯化氢成盐,活性降低而未能反应,此时迅速升温会使得副反应增加,收率下降。
室温下反应一段时间可使得原料尽可能生成氯代酰胺中间体。
回流反应时间以3～4h为佳,延长反应时间对提高收率影响不显著。
表3 不同反应时间对收率的影响T ab13 The effect of reaction time on yield室温反应时间/h001511回流时间/h4446收率/%75879796214 滴加顺序的影响由于三光气能在1,22二氯乙烷等惰性溶剂中较稳定,滴加氨基化合物作为引发剂可稳定释放出光气,因此将对氨基苯乙酸乙酯滴入BT C的1,22二氯乙烷溶液中,光气释放稳定平缓利用率高,而将BT C滴入对氨基苯乙酸乙酯中,光气逸出速度快,消耗光气量多且副产物多。
3 结论通过技术改进,在合成42异氰酸酯基苯乙酸乙酯过程中使用了固体光气代替了传统的光气,操作简单、成本低,且安全有效。
合成42异氰酸酯基苯乙酸乙酯的主要影响因素是反应溶剂的选择和分段反应时间的控制。
其最佳条件为:以1,22二氯乙烷为溶剂,对氨基苯乙酸乙酯∶三光气=1∶2,先反应1h,再在回流温度下反应4h,收率可达97%。
参考文献:[1]MCG HEE W D,W A LDM AN T E.Process for preparing is o2cyanates:W O,9518098[P].1995207206.[2]MCG HEE W D,STERM M K,W A LDM AN T E.Process forpreparing is ocyanate and carbamate ester products:US,5233 010[P].1993208203.[3]MIZI A F,RI VETTI F,ROM ANO U.Procedure for the prepa2ration of alkyl is ocyanates:US,5315034[P].1994205224.[4]MCG HEE W,RI LEY D.Replacement of phosgene with ar2bon2dioxide:synthesis of alkyl carbonates[J].Org.Chem, 1995,60(19):620526207.[5]Y OSHI DA M,H ARA N,OK UY AM A S.Dimethyl carbonatefor envirmentally benign reactions[J]mun., 2000,54(2):1512152.[6]吕峰,刘玉婷,邹竞,等.固体光气在有机合成中的应用[J].信息记录材料,2004,5(3):21225.[7]杜晓华,许响生,徐振元.一种安全有效的合成芳基异氰酸酯的方法[J].农药学学报,2002,4(4):83285. [8]韩莹,屠树滋.异氰酸酯的简单合成方法[J].化学试剂,2002,24(6):375.[9]苏军,孟庆伟,赵伟杰,等.固体光气法合成洛莫司汀[J].中国药物化学杂志,2003,13(3):1702171.[10]成斌,李学哲,魏文珑.对硝基苯异氰酸酯的合成研究[J].应用化工,2007,36(12):122721228.[11]C ASTE LLANO S,STEFANCICH G.Synthesis of tricyclic tri2azepinones related to nevirapine[J].J.Hetercycl.Chem., 2000,37(6):153921542.[12]魏文珑,成斌.对氯苯异氰酸酯的合成[J].应用化工,2005,34(4):2242225. (下转第710页)收率的关系。
由表1可见,硅胶用量少时,生成的副产物明显增加,收率低;硅胶用量过多会增加搅拌的难度,硅胶的最佳用量为20g。
表1 硅胶用量对收率的影响T ab.1 In fluence of silica gel quantity on the reaction yields 硅胶用量/g51015202530收率/%451265108716921391188914212 锌粉用量对收率的影响在500m L三口烧瓶中加入20g薄层层析硅胶、适量锌粉,滴加10m L蒸馏水,再加入50m L 二氯甲烷溶液。
之后将20m L叔丁基硫醇与50m L二氯甲烷混合后加入到反应混合物中。
将5m L单质溴溶于50m L二氯甲烷中,通过恒压滴液漏斗滴加到反应体系中进行反应。
由表2可见,锌粉的加入可有效抑制副反应的进行,锌粉量过少,副产物较多;锌粉量过多对反应也会产生不良影响。
锌粉的最佳使用量为2g。
表2 锌粉用量对收率的影响T ab.2 In fluence of Z n powder quantity on the reaction yields锌粉/g12345收率/%78169213901188126713213 反应时间对收率的影响表3 反应时间对收率的影响T ab.3 In fluence of reaction time on the reaction yields反应时间/h1234567收率/%8817921390198515841382128011 在500m L三口烧瓶中加入20g薄层层析硅胶、2g锌粉,滴加10m L蒸馏水,再加入50m L二氯甲烷溶液。
